ethyl 5,6-dichlorocyclopenta[d][1,2,3]dithiazole-4-carboxylate | 870471-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: ethyl 5,6-dichlorocyclopenta[d][1,2,3]dithiazole-4-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 5,6-dichlorocyclopenta[d]dithiazole-4-carboxylate
• CAS: 870471-17-3
• 化学式: C₈H₅Cl₂NO₂S₂
• 分子量: 282.171
• InChiKey: HBBGNOUUHOMXNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  197-198 °C(Solv: hexane (110-54-3); dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  319.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.76±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  95.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5,6-dichlorocyclopenta[d][1,2,3]dithiazole-4-carboxylate 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以40%的产率得到ethyl 5,6-dichlorocyclopenta[d][1,2,3]thiaselenazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过选择性硫族元素交换由1,2,3-二噻唑合成的1,2,3-噻吩并恶唑

  摘要：

  通过选择性交换S和Se原子，可以实现一种新的合成稠合的1,2,3-噻吩并恶唑的罕见方法-含有两个不同硫族元素的稀有五元杂环-由相应的1,2,3-二噻唑和SeO 2合成。稠合的碳和杂环单元是茚，萘酮，环己二酮，环戊二烯，苯并环戊烯和苯并恶嗪。通过单晶X射线衍射证实了两种噻吩并噻二唑产物和一种二噻唑前体的分子结构。该反应对溶剂具有高度选择性。它仅在含有C = O基团的溶剂（例如DMF或四甲基脲）中发生。根据DFT计算，该反应在热力学上是有利的。基于DFT计算和77Se NMR光谱学表明，通过将SeO 2开环加成至S-X二噻唑键（X = N或S），可以提出两种具有异构过渡态和中间体特征的暂定机理。DFT计算得出的化合物的第一绝热电子亲和力在所有情况下均独立于硫族元素且为正离子，这假定形成了热力学稳定的自由基阴离子（RAs）。这些计算出的RA相对于其中性前体具有S1-X2键（X = S或Se）的正常或异常伸长，分别具有π*或σ*

  DOI：

  10.1002/chem.201703182
• 作为产物：
  描述：

  oxime of ethyl cyclopentanone-2-carboxylate 在 吡啶 、 二氯化二硫 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 以67%的产率得到ethyl 5,6-dichlorocyclopenta[d][1,2,3]dithiazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  稠合 1,2,3-二噻唑：方便的合成、结构表征和电化学性质

  摘要：

  已开发出通过环肟与 S2Cl2 和吡啶在乙腈中反应合成稠合 1,2,3-二噻唑的新通用方案。目标1,2,3-二噻唑与各种碳环稠合，如茚、萘酮、环己二烯酮、环戊二烯和苯并环烯，选择性地以低收率到高收率获得。在大多数情况下，杂环闭合伴随着碳环部分的氯化。使用萘酮衍生物，发现了一种新的二噻唑重排（15→13），其特征是二噻唑环从 α-位到 β-位（相对于酮基）出乎意料地移动。4-chloro-5H-naphtho[1,2-d][1,2,3]dithiazol-5-one 13 的分子结构由单晶 X 射线衍射证实。

  DOI：

  10.3390/molecules21050596

文献信息

• Fused 1,2,3-Thiaselenazoles Synthesized from 1,2,3-Dithiazoles through Selective Chalcogen Exchange
  作者：Lidia S. Konstantinova、Ilia V. Baranovsky、Elena A. Pritchina、Maksim S. Mikhailov、Irina Yu. Bagryanskaya、Nikolay A. Semenov、Irina G. Irtegova、Georgy E. Salnikov、Konstantin A. Lyssenko、Nina P. Gritsan、Andrey V. Zibarev、Oleg A. Rakitin

  DOI：10.1002/chem.201703182

  日期：2017.12.1

  only takes place in solvents that contain a C=O group (e.g., DMF or tetramethylurea). According to DFT calculations, the reaction is thermodynamically favorable. Based on the DFT calculations and 77Se NMR spectroscopy, two tentative mechanisms that feature isomeric transition states and intermediates are suggested for the reaction via ring‐opening addition of SeO2 to the S−X dithiazole bond (X=N or S)

  通过选择性交换S和Se原子，可以实现一种新的合成稠合的1,2,3-噻吩并恶唑的罕见方法-含有两个不同硫族元素的稀有五元杂环-由相应的1,2,3-二噻唑和SeO 2合成。稠合的碳和杂环单元是茚，萘酮，环己二酮，环戊二烯，苯并环戊烯和苯并恶嗪。通过单晶X射线衍射证实了两种噻吩并噻二唑产物和一种二噻唑前体的分子结构。该反应对溶剂具有高度选择性。它仅在含有C = O基团的溶剂（例如DMF或四甲基脲）中发生。根据DFT计算，该反应在热力学上是有利的。基于DFT计算和77Se NMR光谱学表明，通过将SeO 2开环加成至S-X二噻唑键（X = N或S），可以提出两种具有异构过渡态和中间体特征的暂定机理。DFT计算得出的化合物的第一绝热电子亲和力在所有情况下均独立于硫族元素且为正离子，这假定形成了热力学稳定的自由基阴离子（RAs）。这些计算出的RA相对于其中性前体具有S1-X2键（X = S或Se）的正常或异常伸长，分别具有π*或σ*
• Synthesis and comparison of substituted 1,2,3-dithiazole and 1,2,3-thiaselenazole as inhibitors of the feline immunodeficiency virus (FIV) nucleocapsid protein as a model for HIV infection
  作者：Christopher R.M. Asquith、Theres Meili、Tuomo Laitinen、Ilia V. Baranovsky、Lidia S. Konstantinova、Antti Poso、Oleg A. Rakitin、Regina Hofmann-Lehmann

  DOI：10.1016/j.bmcl.2019.05.016

  日期：2019.7

  1,2,3-thiaselenazole class of compound and utilising a concise synthetic approach of sulfur extrusion, selenium insertion of the 1,2,3-dithiazoles. We created a small diverse library of compounds to contrast the two ring systems. This approach has highlighted new structure activity relationship insights and lead to the development of sub-micro molar anti-viral compounds with reduced toxicity. The 1

  我们报告了化合物1,2,3-噻吩并噻唑类化合物的首次生物学评估，并利用了硫磺挤出，1,2,3-二噻唑的硒插入的简明合成方法。我们创建了一个小型的多样化化合物库，以对比两个环系统。这种方法突出了新的结构活性关系见解，并导致开发了毒性降低的亚微摩尔抗病毒化合物。1,2,3-噻吩并噻唑代表了一类用于治疗FIV和HIV的潜在化合物。
• From Cyclopentanone Oximes to Bis[1,2,3]dithiazolo-<i>s</i>-indacenes, Cyclopenta[<i>c</i>][1,2]thiazine, Pentathiepino-, Tetrathiino-, and Thienocyclopenta[1,2,3]dithiazoles as a Rich Source of New Materials
  作者：Sonia Macho、Daniel Miguel、Teresa Gómez、Teresa Rodríguez、Tomás Torroba

  DOI：10.1021/jo0514117

  日期：2005.11.1

  The 1,5- and 1,7-s-hydrindacenedione dioximes reacted with S2Cl2 and (Bu3N)-Bu-i to give the first examples of bis[1,2,3]dithiazolo-s-indacenes; one of them was a near-infrared dye. In contrast, the silylated bicyclo[3.3.0]octan-2,6-dione dioxime reacted with S2Cl2 and Et3N to give a bicyclic 4-cyanoethylcyclopenta[1,2,3]dithiazole or, after addition of Li2S, a tricyclic 4-cyanoethyl-5,6-pentathiepinocyclopenta[1,2,3]dithiazole, also obtained from 2-cyanoethylcyclopentanone oxime, S2Cl2, and Hunig's base. In related reactions, 2-oxocyclopentylpropionate oxime gave the expected cyclopenta[1,2,3]dithiazole, in addition to an unexpected cyclopenta[c] [1,2]thiazine that showed a reversible reduction wave in its CV at -0.95 V. Ethyl 2-oxocyclopentanecarboxylate oxime reacted with S2Cl2, Hunig's base, and Li2S to give a 5,6-tetrathiinocyclopenta[1,2,3]dithiazole derivative. Cyclopentathiophen-4-one oximes reacted with S2Cl2 and (Bu3N)-Bu-i to give thienocyclopenta[1,2,3]-dithiazoles that showed UV-vis spectral bands that depended on the positions of the ring fusion.
• Fused 1,2,3-Dithiazoles: Convenient Synthesis, Structural Characterization, and Electrochemical Properties
  作者：Lidia Konstantinova、Ilia Baranovsky、Irina Irtegova、Irina Bagryanskaya、Leonid Shundrin、Andrey Zibarev、Oleg Rakitin

  DOI：10.3390/molecules21050596

  日期：——

  A new general protocol for synthesis of fused 1,2,3-dithiazoles by the reaction of cyclic oximes with S2Cl2 and pyridine in acetonitrile has been developed. The target 1,2,3-dithiazoles fused with various carbocycles, such as indene, naphthalenone, cyclohexadienone, cyclopentadiene, and benzoannulene, were selectively obtained in low to high yields. In most cases, the hetero ring-closure was accompanied

  已开发出通过环肟与 S2Cl2 和吡啶在乙腈中反应合成稠合 1,2,3-二噻唑的新通用方案。目标1,2,3-二噻唑与各种碳环稠合，如茚、萘酮、环己二烯酮、环戊二烯和苯并环烯，选择性地以低收率到高收率获得。在大多数情况下，杂环闭合伴随着碳环部分的氯化。使用萘酮衍生物，发现了一种新的二噻唑重排（15→13），其特征是二噻唑环从 α-位到 β-位（相对于酮基）出乎意料地移动。4-chloro-5H-naphtho[1,2-d][1,2,3]dithiazol-5-one 13 的分子结构由单晶 X 射线衍射证实。
• Antimicrobial and Antifungal Activity of Rare Substituted 1,2,3-Thiaselenazoles and Corresponding Matched Pair 1,2,3-Dithiazoles
  作者：Tuomo Laitinen、Ilia V. Baranovsky、Lidia S. Konstantinova、Antti Poso、Oleg A. Rakitin、Christopher R. M. Asquith

  DOI：10.3390/antibiotics9070369

  日期：——

  We report our investigations into the underlying differences between 1,2,3-dithiazole and their ultra-rare counterpart, 1,2,3-thiaselenazole. This rare 1,2,3-thiaselenazole chemotype was afforded by sulfur extrusion and selenium insertion into the preconstructed 1,2,3-dithiazoles. We built a library of matched paired compounds to compare and contrast the two ring systems. This led to the development of both narrow and broad-spectrum antimicrobial compounds with sub-micro molar potency, limited to no toxicity and a further understanding of the transition state electronics through molecular simulations. We also identified the potent 4,5,6-trichlorocyclopenta[d][1,2,3]thiaselenazole 11a, for use against Candida albicans, Cryptococcus neoformans var. grubii, Staphylococcus aureus and Acinetobacter baumannii, all of which have limited clinical treatment options. The 1,2,3-thiaselenazole represents a new class of potential compounds for the treatment of a host of multi-resistant hospital derived infections.

  我们报告了我们对1,2,3-二噻唑和它们的超稀有对应物1,2,3-噻硒唑之间潜在差异的研究。这种罕见的1,2,3-噻硒唑化学结构是通过硫排出和硒插入预构建的1,2,3-二噻唑而得到的。我们建立了一组匹配的化合物库，以比较和对比这两种环系统。这导致了窄谱和广谱的抗微生物化合物的开发，具有亚微摩尔的效能，限制或没有毒性，并通过分子模拟进一步理解了过渡态电子学。我们还确定了强效的4,5,6-三氯环戊二十二碳[d][1,2,3]噻硒唑11a，用于对抗白色念珠菌、新生隐球菌变种grubii、金黄色葡萄球菌和鲍曼不动杆菌等临床治疗选择有限的多重耐药医院感染。1,2,3-噻硒唑代表了一类新的潜在化合物，用于治疗一系列多重耐药医院感染。