allyl 1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: allyl 1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
• 英文别名: Prop-2-enyl 3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate；prop-2-enyl 3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₂O₃
• 分子量: 216.236
• InChiKey: OGKKQTSJBNSHOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate 在 甲酸 、 mercury(II) diacetate 、 lead(IV) tetraacetate 、 palladium diacetate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 2-苯基-1-茚酮
  参考文献：
  名称：

  对映体合成叔α-芳基1-茚满酮：钯催化的脱羧不对称质子化中不同机理的证据

  摘要：

  在这里，我们描述了对钯催化的脱羧不对称质子化中对映发散作用的范围和起源的研究。通过切换非手性质子源，可以容易地从相应的α-芳基-β-酮烯丙基酯获得一系列叔α-芳基-1-茚满酮的两个对映体。在双重立体控制的这个例子中，分别使用Meldrum的酸和甲酸可实现高达94％（S）和92％（R）的对映选择性。为了合理化这种绝对构型的开关，对脱羧不对称质子化的模棱两可机理进行了研究。提出了与甲酸反应的新型催化循环，并进行了各种实验研究。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00303
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 allyl 1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  苯并环戊酮衍生物及其制备方法与应用

  摘要：

  本发明公开了一种苯并环戊酮衍生物及其制备方法与在抑制黄曲霉毒素中的应用，采用本发明所述制备方法，利用邻苯二乙酸经酯化、缩合、亲核取代、催化脱羧、迈克尔加成、高温脱羧等一系列反应，最终制得的苯并环戊酮衍生物能够抑制黄曲霉毒素，并抑制谷物，食品和饮料中黄曲霉的生长，且抑制黄曲霉生长和产毒的效果好，安全无毒副作用，使用方便，易于工业化生产，因此具有极其广泛的应用前景。

  公开号：

  CN110407696B

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• <i>S</i>-((Phenylsulfonyl)difluoromethyl)thiophenium Salts: Carbon-Selective Electrophilic Difluoromethylation of β-Ketoesters, β-Diketones, and Dicyanoalkylidenes
  作者：Xin Wang、Guokai Liu、Xiu-Hua Xu、Naoyuki Shibata、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201309875

  日期：2014.2.10

  S‐((Phenylsulfonyl)difluoromethyl)thiophenium salts were designed and prepared by a triflic acid catalyzed intramolecular cyclization of ortho‐ethynyl aryldifluoromethyl sulfanes. The thiophenium salts were found to be efficient as electrophilic difluoromehtylating reagents for introduction of a CF2H group to sp3‐hybridized carbon nucleophiles such as of β‐ketoesters and dicyanoalkylidenes. The (p

  S -（（苯磺酰基）二氟甲基）噻吩盐是通过三氟甲磺酸催化邻乙炔基芳基二氟甲基硫烷的分子内环化反应而设计和制备的。发现噻吩盐作为将CF 2 H基团引入sp 3杂交的碳亲核试剂（如β-酮酸酯和二氰基亚烷基）的亲电子二氟甲基化试剂非常有效。的（苯磺酰基）二氟甲基可容易地转化为CF 2温和反应条件下小时。在双（金鸡纳）生物碱的存在下也实现了对映选择性亲电二氟甲基化。
• Air- and Light-Stable <i>S</i>-(Difluoromethyl)sulfonium Salts: <i>C</i>-Selective Electrophilic Difluoromethylation of β-Ketoesters and Malonates
  作者：Sheng-Le Lu、Xin Li、Wen-Bing Qin、Jian-Jian Liu、Yi-Yong Huang、Henry N. C. Wong、Guo-Kai Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03067

  日期：2018.11.2

  Air- and light-stable electrophilic difluoromethylating reagents, S-(difluoromethyl)-S-phenyl-S-(2,4,6-trialkoxyphenyl) sulfonium salts were successfully developed, and the introduction of intramolecular hydrogen bonds plays a crucial role for the stabilities and reactivities of these reagents. C-selective difluoromethylation of a broad range of β-ketoesters and malonates proceeded smoothly under mild

  空气和光稳定的亲电子二氟甲基化试剂，S-（二氟甲基）-S-苯基-S-（2,4,6-三烷氧基苯基）salts盐已成功开发，并且分子内氢键的引入对于该化合物起着至关重要的作用。这些试剂的稳定性和反应性。在温和的反应条件下，各种β-酮酸酯和丙二酸酯的C选择性二氟甲基化反应平稳进行，从而以良好的C / O区域选择性提供了良好至优异的收率。
• Highly C-selective difluoromethylation of β-ketoesters by using TMSCF₂Br/lithium hydroxide/<i>N</i>,<i>N</i>,<i>N</i>-trimethylhexadecan-1-ammonium bromide
  作者：Jiandong Wang、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1039/c8cc05135f

  日期：——

  The highly C-selective difluoromethylation of β-ketoesters was achieved by combining TMSCF2Br/LiOH/N,N,N-trimethylhexadecan-1-ammonium bromide. Compared to other alkali metal salts or organic bases, lithium hydroxide, which served as a difluorocarbene activator from TMSCF2Br, was crucial in the control of high C/O regioselectivity.

  β-酮酸酯的高度C选择性二氟甲基化是通过结合TMSCF 2 Br / LiOH / N，N，N-三甲基十六烷-1-溴化铵实现的。与其他碱金属盐或有机碱相比，用作TMSCF 2 Br的二氟卡宾活化剂的氢氧化锂对于控制高C / O区域选择性至关重要。
• Sterically Demanding Unsymmetrical Diaryl-λ³-iodanes for Electrophilic Pentafluorophenylation and an Approach to α-Pentafluorophenyl Carbonyl Compounds with an All-Carbon Stereocenter
  作者：Kohei Matsuzaki、Kenta Okuyama、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/open.201402045

  日期：2014.12

  A sterically demanding unsymmetrical pentafluorophenyl‐triisopropylphenyl‐λ3‐iodane was developed as an effective reagent for the electrophilic pentafluorophenylation of various β‐keto esters and a β‐keto amide. 17 examples of α‐pentafluorophenylated 1,3‐dicarbonyl compounds 3 having a quaternary carbon center are provided. The resulting compounds were nicely transformed into chiral α‐pentafluorophenyl

  甲空间要求的不对称五氟苯基三异丙基-λ 3 -iodane被开发作为一种有效的试剂的各种β酮酯的亲电pentafluorophenylation和β酮酰胺。提供了17个具有季碳中心的α-五氟苯基化1,3-二羰基化合物3的实例 。使用不对称有机催化（最高98％ee）或不对称金属催化（最高82％ee），可以高收率和高对映选择性将生成的化合物很好地转化为具有全碳立体异构中心的手性α-五氟苯基酮。