2-(3-phenylprop-2-yn-1-ylidene)malononitrile | 13532-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3-phenylprop-2-yn-1-ylidene)malononitrile
• 英文别名: Phenylpropargyliden-malonsaeure-dinitril；Malononitrile, (3-phenyl-2-propynylidene)-；2-(3-phenylprop-2-ynylidene)propanedinitrile
• CAS: 13532-14-4
• 化学式: C₁₂H₆N₂
• 分子量: 178.193
• InChiKey: XSWQETQYZLSTJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 2-(3-phenylprop-2-yn-1-ylidene)malononitrile 在 9-amino(9-deoxy)epi-quinidine 、 水杨酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  胺催化区域选择性 [4 + 2] β-取代环烯酮和多共轭丙二腈环加成的立体发散

  摘要：

  报道了通过基于胺的二烯胺活化的 β-取代环烯酮的可切换反应模式。虽然在亚烷基丙二腈中观察到了 γ-区域选择性乙烯基迈克尔加成，但在亚丙基或亚炔基丙二腈底物上获得了完全不同的 [4 + 2] 环加成，提供了密集取代的双环 [2.2.2] 辛烷或类似结构，具有中等至优异的非对映和通过催化来自天然奎尼丁或奎宁的伯胺获得对映选择性。重要的是，通过多功能伯胺催化体系的不寻常氢键相互作用实现了高非对映发散。使用 9-amino-9-deoxyepiquinidine 和水杨酸的组合有效地产生了内环加合物，而使用 6' 获得了外变体 -羟基-9-氨基-9-脱氧表奎尼丁。此外，我们在某些情况下成功分离了迈克尔加成中间体，表明上述通过二烯胺催化的 [4 + 2] 反应可能通过逐步迈克尔-迈克尔级联反应而不是通过协调的 Diels-Alder 环加成途径进行。

  DOI：

  10.1021/ja3106219
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔醛 、 丙二腈 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以40%的产率得到2-(3-phenylprop-2-yn-1-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  金属手性Rh（III）配合物催化级联还原-迈克尔加成反应。

  摘要：

  已开发了手性金属Rh（III）配合物催化的对映选择性三组分级联还原-迈克尔加成反应。以汉茨（Hantzsch）酯为氢化物源，以高收率和优异的对映选择性制备了许多丙二腈衍生物。在实验的基础上，提出了考虑立体选择性的起源和影响因素的模型。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02243

文献信息

• Relay C–H Functionalization Enables De Novo Synthesis of Pyridines and Pyridones
  作者：Qing-Peng Liu、Xiaoyu Chen、Ning Yu、Yu-Lin Li、Kui-Cheng He、Wei-Hao Zheng、Yu-Qiang Zhou、Kun Jiang、Limin Yang、Ye Wei

  DOI：10.1021/acscatal.3c00067

  日期：2023.5.5

  two rings in one step. The reaction features operational simplicity, broad substrate scope (>70 examples), good functional group compatibility, and the suitability to derivation of some bioactive molecules. Various control and kinetic isotope effect experiments were performed to understand the reaction mechanism. DFT investigations support an interesting imine α-carbon radical addition/1,5-hydrogen atom

  一步实现顺序和可控的 C-H 功能化可以最大限度地利用 C-H 键，快速创建有价值的支架，并显着提高原子和官能团的利用率。在这项工作中，我们描述了一种铁催化的中继 C-H 功能化方案，该方案能够从头合成各种吡啶和吡啶酮。这种转化涉及三重 C–H 功能化（两个 C sp 3 –H 和一个 C sp 2–H) 并允许一步同时生成三个化学键和两个环。该反应具有操作简单、底物范围广（>70个例子）、良好的官能团相容性以及适合衍生一些生物活性分子的特点。进行了各种控制和动力学同位素效应实验以了解反应机理。DFT 研究支持有趣的亚胺 α-碳自由基加成/1,5-氢原子转移/均裂芳香取代级联过程。
• Synthesis of di/trifluoromethyl cyclopropane-dicarbonitriles <i>via</i> [2+1] annulation of fluoro-based diazoethanes with (alkylidene)malononitriles
  作者：Cheng-Feng Gao、Yue-Ji Chen、Jing Nie、Fa-Guang Zhang、Chi Wai Cheung、Jun-An Ma

  DOI：10.1039/d3cc03897a

  日期：——

  Herein, we describe a [2+1] annulation reaction of di/trifluorodiazoethane with (alkylidene)malononitriles. This protocol offers a streamlined synthesis of a wide range of stereospecific and densely functionalized difluoromethyl and trifluoromethyl cyclopropane-1,1-dicarbonitriles. Further functional group interconversions or skeletal elaborations afford structurally distinct cyclopropyl variants.

  在此，我们描述了二/三氟重氮乙烷与(亚烷基)丙二腈的[2+1]环化反应。该方案提供了多种立体特异性和密集功能化的二氟甲基和三氟甲基环丙烷-1,1-二甲腈的简化合成。进一步的官能团互变或骨架加工提供了结构上不同的环丙基变体。
• Hopf, Henning; Kreutzer, Martin; Jones, Peter George, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 9, p. 1148 - 1149
  作者：Hopf, Henning、Kreutzer, Martin、Jones, Peter George

  DOI：——

  日期：——
• Chiral-at-Metal Rh(III) Complex Catalyzed Cascade Reduction-Michael Addition Reaction
  作者：Qian Wan、Shiwu Li、Qiang Kang、Yaofeng Yuan、Yu Du

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02243

  日期：2019.12.6

  An enantioselective three-component cascade reduction-Michael addition reaction catalyzed by chiral-at-metal Rh(III) complexes has been developed. With a Hantzsch ester as the hydride source, a number of malononitrile derivatives were prepared in good yields and excellent enantioselectivities. A model that accounts for the origin and influence factors of the stereoselectivity has been proposed based

  已开发了手性金属Rh（III）配合物催化的对映选择性三组分级联还原-迈克尔加成反应。以汉茨（Hantzsch）酯为氢化物源，以高收率和优异的对映选择性制备了许多丙二腈衍生物。在实验的基础上，提出了考虑立体选择性的起源和影响因素的模型。
• Stereodivergence in Amine-Catalyzed Regioselective [4 + 2] Cycloadditions of β-Substituted Cyclic Enones and Polyconjugated Malononitriles
  作者：Xin Feng、Zhi Zhou、Rong Zhou、Qing-Qing Zhou、Lin Dong、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ja3106219

  日期：2012.12.5

  architectures with moderate to excellent diastereo- and enantioselectivity by the catalysis of primary amines from natural quinidine or quinine. Importantly, high diastereodivergence was achieved through unusual hydrogen-bonding interactions of multifunctional primary-amine catalytic systems. Endo cycloadducts were efficiently produced using a combination of 9-amino-9-deoxyepiquinidine and salicylic acid, while

  报道了通过基于胺的二烯胺活化的 β-取代环烯酮的可切换反应模式。虽然在亚烷基丙二腈中观察到了 γ-区域选择性乙烯基迈克尔加成，但在亚丙基或亚炔基丙二腈底物上获得了完全不同的 [4 + 2] 环加成，提供了密集取代的双环 [2.2.2] 辛烷或类似结构，具有中等至优异的非对映和通过催化来自天然奎尼丁或奎宁的伯胺获得对映选择性。重要的是，通过多功能伯胺催化体系的不寻常氢键相互作用实现了高非对映发散。使用 9-amino-9-deoxyepiquinidine 和水杨酸的组合有效地产生了内环加合物，而使用 6' 获得了外变体 -羟基-9-氨基-9-脱氧表奎尼丁。此外，我们在某些情况下成功分离了迈克尔加成中间体，表明上述通过二烯胺催化的 [4 + 2] 反应可能通过逐步迈克尔-迈克尔级联反应而不是通过协调的 Diels-Alder 环加成途径进行。