diethyl 4-hydroxy-4-methyl-6-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylate | 71898-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 4-hydroxy-4-methyl-6-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylate
• 英文别名: 4-hydroxy-4-methyl-6-oxo-cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid diethyl ester；4-Hydroxy-4-methyl-6-oxo-cyclohexan-1,3-dicarbonsaeure-diaethylester；2,4-Dicarboaethoxy-5-hydroxy-5-methylcyclohexanon
• CAS: 71898-89-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: MFZCOZQVWJIXPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92 °C
• 沸点：
  389.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 4-hydroxy-4-methyl-6-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-甲基-6-氧代-4-环己烯-1,3-二甲酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  2-甲基-4-氧代环己基-2-烯甲酸乙酯（哈格曼酯）作为烷基取代的3-甲基环己烯酮的前体

  摘要：

  由2-甲基-4-氧代环己基-2-烯基羧酸乙酯（哈格曼酯）经以下步骤制备4-烷基-3-甲基环己基-2-烯酮乙二醇缩醛的烷基化。已经探索了从哈格曼酯制得6-烷基-3-甲基环己-2-烯酮的各种途径。制备这些不饱和酮的一种特别方便的途径是使用异构的酮酯，4-甲基-2-氧代环己基-3-烯丙基羧酸乙酯作为起始原料。2-甲基-4-吡咯烷基环己-1,3-二烯羧酸乙酯（衍生自哈格曼酯的完全共轭二烯胺）的烷基化反应在水解和脱乙氧基羰基化后生成2-烷基-3-甲基环己-2-烯酮。据报道，哈格曼酯的制备方法有所改进。4-烷基-和6-烷基-3-甲基环己-2-烯酮的制备补充了现有方法，以2-烷基-和5-烷基-3-甲基环己-2-烯酮。

  DOI：

  10.1039/p19790001837
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 哌啶 作用下， 生成 diethyl 4-hydroxy-4-methyl-6-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rabe; Rahm, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1904, vol. 332, p. 13

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of highly functionalized 3,4-cyclohexane-annelated coumarins
  作者：Chao-Yue Chen、Xiao-Mei Zhang、Jian-Jun Shi、Jie He

  DOI：10.1007/s11164-013-1212-2

  日期：2015.2

  Efficient synthetic access to highly functionalized 3,4-cyclohexane-annelated coumarins has been achieved by combining two methods. First, the important intermediates multisubstituted cyclic β-keto esters were prepared conveniently by condensing a variety of benzaldehydes with ethyl acetoacetate. A series of highly functionalized 3,4-cyclohexane-annelated coumarins were then synthesized by Amberlyst-15-catalyzed

  通过结合两种方法，可以有效地合成高度官能化的3,4-环己烷退火香豆素。首先，通过将各种苯甲醛与乙酰乙酸乙酯缩合，可方便地制备重要的中间体多取代的环状β-酮酯。然后，通过Amberlyst-15催化的多取代环β-酮酯与酚的Pechmann缩合反应，合成了一系列高度官能化的3,4-环己烷-退火香豆素。该合成方法的优点是反应条件温和，对各种官能团的耐受性好，产率令人满意。
• Über Steroide. 100. Mitteilung. Zur Biosynthese der Steroide
  作者：K. Miescher、P. Wieland

  DOI：10.1002/hlca.19500330654

  日期：——

  Mol NaOH und geringer Mengen sekundärer Base in verdünnter, wässeriger Lösung unter Bildung des Hagemann-Esters (IX) kondensieren. Diese Tatsache dient als Ausgangspunkt einer Hypothese über die Biosynthese der Steroide, wonach als wesentlichste Aufbauelemente Acetessigsäure und Formaldehyd anzusehen wären. Es ergeben sich damit enge Beziehungen im natürlichen Aufbau verschiedenartigster Naturstoffe.

  可以在稀水溶液中在1摩尔NaOH和少量仲碱存在下，将2摩尔乙酰乙酸酯和1摩尔甲醛缩合形成Hagemann酯（IX）。这一事实是有关类固醇生物合成假说的起点，根据该假说，最重要的结构元素是乙酰乙酸和甲醛。这导致了多种天然物质的天然结构之间的密切关系。
• Cornubert; Maurel, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1931, vol. <4> 49, p. 1498,1512
  作者：Cornubert、Maurel

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 6H-Dibenzo[b,d]pyran-6-one Derivatives via Coumarin-Fused Cyclohexa-1,3-diene Intermediates
  作者：Zhi-Zhen Huang、Chao-Yue Chen、Yong-Sheng Zhao、Chang-Bing Xiang

  DOI：10.1055/s-0031-1289810

  日期：2012.8

  In the presence of trifluoroacetic acid and methanesulfonic acid (MSA), a series of monohydric and polyhydric phenols readily undergo a domino Pechmann-dehydration reaction with various 4-hydroxy-6-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylates to give 7,8-dihydro-6H-dibenzo[b,d]pyran-6-ones. Subsequent dehydrogenation of the 7,8-dihydro-6H-dibenzo[b,d]pyran-6-ones was performed expediently with DBU/BrCCl3 to give various 6H-dibenzo[b,d]pyran-6-one derivatives. This strategy has the advantages of inexpensive and easily available raw materials, metal-free procedure, mild reaction conditions, good compatibility with various functional groups, and satisfactory yields.
• Rabe; Pollock, Chemische Berichte, 1912, vol. 45, p. 2926
  作者：Rabe、Pollock

  DOI：——

  日期：——