methyl (E,2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylhex-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E,2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylhex-4-enoate
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: MMFMXACQCIQBIK-ZZTMBZGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylhex-4-enoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-(2R,3S)-3-Hydroxy-2,4-dimethyl-hex-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  具有多种生物活性的微生物产物钙product蛋白A的首次全合成

  摘要：

  八氢萘吡喃酮部分是通过分子内的Diels-Alder反应由甲基α-d-甘露吡喃糖苷合成的，而四烯二羧酸部分则是由酶法制备的抗化合物合成的。将两个部分偶联以完成钙调蛋白A的全合成并公开其绝对结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02377-5
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-Hydroxy-2,4-dimethyl-hex-4-enoic acid methyl ester 在 草酰氯 、 tetrabutylammonium borohydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (E,2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Study of Piericidins. I. Synthesis of the Side Chain of Piericidin B1.

  摘要：

  制备出了具有四个 (E)- 烯烃连接的 piericidin B1 侧链。由 4，4-二甲氧基-2-丁酮衍生的非共轭醛（22）与砜（13）发生偶联反应，得到羟基砜（27）的非对映混合物。对 27 进行苯甲酰化，然后用钠汞齐进行还原烯烃形成反应，得到了所需的全反式四烯（29），它具有 (E)-C(5)-C(6) 双键，并转化为与 piericidin B1 侧链相对应的醇 (1)。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1428

文献信息

• Total synthesis of (+)-piericidin A1 and (−)-piericidin B1
  作者：Ryosuke Kikuchi、Mikio Fujii、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.07.044

  日期：2009.9

  The convergent syntheses of (+)-piericidin A(1) 1 and (-)-piericidin B-1 2 have been achieved based on classical Julia-Lythgoe olefination between 4-hydroxy-5,6-dimethoxy-3-methyl-2-[5-oxo-3-methyl-pent-(2E)-enyl]-pyridine 3 corresponding to the left half of the final molecule, and chiral phenyl sulfones, (4R,5R)-2,4,6-trimethyl-5-methoxy-1-phenylsulfonyl-octa-(2E,6E)-diene 20 and (4R,5R)-5-tert-butyldimethylsiloxy-2,4,6-trimethyl-1-phenylsulfonyl-octa-(2E,6E)-diene 33, corresponding to the right halves. The construction of the two stereogenic centers in the right half of piericidins was achieved based on lipase-catalyzed hydrolysis of methyl (2,3)-anti-3-acetoxy-2,4-dimethyl-hex-(4E)-enoate (+/-)-22. (C) 2009 Published by Elsevier Ltd.
• Lipase catalyzed enantioselective hydrolysis of 2-methyl 3-acetoxy esters
  作者：Hiroyuki Akita、Hiroko Matsukura、Takeshi Oishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85179-5

  日期：1986.1
• The first total synthesis of calbistrin A, a microbial product possessing multiple bioactivities
  作者：Kuniaki Tatsuta、Manabu Itoh、Ryusuke Hirama、Nobuyuki Araki、Masayuki Kitagawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02377-5

  日期：1997.1

  α-d-mannopyranoside through the intramolecular Diels-Alder reaction, and the tetraenedicarboxylic acid moiety is from the enzymatically prepared anti-compound. Both moieties were coupled to accomplish the total synthesis of calbistrin A and to disclose its absolute structure.

  八氢萘吡喃酮部分是通过分子内的Diels-Alder反应由甲基α-d-甘露吡喃糖苷合成的，而四烯二羧酸部分则是由酶法制备的抗化合物合成的。将两个部分偶联以完成钙调蛋白A的全合成并公开其绝对结构。
• Synthetic Study of Piericidins. I. Synthesis of the Side Chain of Piericidin B1.
  作者：Machiko ONO、Norio YOSHIDA、Yuki KOKUBU、Eiji SATO、Hiroyuki AKITA

  DOI：10.1248/cpb.45.1428

  日期：——

  The side chain of piericidin B1 having four (E)-olefinic linkages was prepared. The coupling reaction of the non-conjugated aldehyde (22) derived from 4, 4-dimethoxy-2-butanone and the sulfone (13) afforded a diastereomeric mixture of the hydroxy sulfone (27). Benzoylation of 27 followed by reductive olefin formation with sodium amalgam gave the desired all-trans-tetraene (29) possessing an (E)-C(5)-C(6) double bond, which was transformed to the alcohol (1) corresponding to the side chain of piericidin B1.

  制备出了具有四个 (E)- 烯烃连接的 piericidin B1 侧链。由 4，4-二甲氧基-2-丁酮衍生的非共轭醛（22）与砜（13）发生偶联反应，得到羟基砜（27）的非对映混合物。对 27 进行苯甲酰化，然后用钠汞齐进行还原烯烃形成反应，得到了所需的全反式四烯（29），它具有 (E)-C(5)-C(6) 双键，并转化为与 piericidin B1 侧链相对应的醇 (1)。