3,4-dimethyl-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone | 106821-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dimethyl-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone
• 英文别名: 3,4-dimethyl-2,5-diphenyl-cyclopentadienone；3,4-Dimethyl-2,5-diphenyl-cyclopentadienon；2,4-Cyclopentadien-1-one, 3,4-dimethyl-2,5-diphenyl-；3,4-dimethyl-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dien-1-one
• CAS: 106821-44-7
• 化学式: C₁₉H₁₆O
• 分子量: 260.335
• InChiKey: NIEXSULNPCAPSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-133 °C
• 沸点：
  451.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethyl-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone 在 氢气 作用下， 生成 2,5-diphenyl-3-methyl-4-methylenecyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Cycloadditions of NS functions to cyclopentadienones

  摘要：

  Cyclopentadienones react with EtO2CN=S=O and related N=S reagents to provide ready syntheses of 1,2,5-thiadiazolidines (8, 12, 17), diaminosulfanes (11, 13), an aminocyclopentenone (10) and the first unoxidised 1,2,3-oxathiazolidine (16), all in a mechanistically rational manner. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01646-0
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2-丁酮 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 3,4-dimethyl-2,5-diphenylcyclopenta-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  通过铑(I)-催化的环丙烯酮和炔烃的[3 + 2]环加成反应合成环戊二烯酮

  摘要：

  发现 Rh(I) 催化的环丙烯酮和炔烃的 [3 + 2] 环加成反应提供了一种高效且区域可控的途径来制备环戊二烯酮 (CPD)，这是广泛用于合成天然和非天然产物、治疗引线、聚合物、树枝状聚合物、装置和抗原呈递支架。该方法的多功能性通过 23 个例子进行了探索，这些例子代表了广泛的炔烃变体（芳基烷基-、二烷基-、杂芳基烷基-）和二芳基-以及芳基烷基环丙烯酮。反应通常使用最少的催化剂负载量以高产率进行，并且在所有检查的情况下都以高或完全的区域选择性进行。该反应很容易扩展以生产克数量的环加合物，并为 CPD 提供了一种独特且通用的途径，否则很难获得。

  DOI：

  10.1021/ja065868p

文献信息

• Synthesis and rearrangement of alkylaryl- and aryl-substituted dihydrosemibullvalenes by thermolysis of 7,8-fused cyclo-octa-1,3,5-triene derivatives
  作者：Simon Greenfield、Kenneth Mackenzie

  DOI：10.1039/p29860001651

  日期：——

  provide useful models for investigation of equilibria between the electrocyclic valence tautomers, the scope and mechanism for thermal cross-cyclisations in, for example, unsymmetrically substituted cyclo-octatrienes, and the thermal vinyl–cyclopropane (1,3-allylic shift) isomerisation and/or H-atom transfer disproportionation of the resulting arylated and alkylaryldihydrosemibullvalenes. The results best

  已经系统地研究了环丁二烯亲二烯（1）与环戊二烯酮的热环加成；立体异构体加合物可通过脱羰作用方便地获得各种四芳基-，甲基三苯基-，三苯基-，三叔丁基-和二甲基二苯基-环辛-1,3,5-三烯衍生物异戊二烯桥键合的价互变异构初级产物的开环，即。双环[4.2.0]辛二烯。这些化合物为研究电价互变异构体之间的平衡，热交联的范围和机理（例如不对称取代的环辛烯和热乙烯基-环丙烷（1,3-烯丙基转移）的异构化）提供了有用的模型。和/或所得芳基化的和烷基芳基二氢半bullvalenes的H原子转移歧化。该结果与环辛三烯-二氢半双戊烯转化和随后的重排的双自由基途径最相符。还报道了有用的13 C和1 H nmr结构相关性以及环戊二烯酮的新实例。
• The 6,6-Dicyanopentafulvene Core: A Template for the Design of Electron-Acceptor Compounds
  作者：Aaron D. Finke、Burkhard O. Jahn、Anas Saithalavi、Christian Dahlstrand、Djawed Nauroozi、Sophie Haberland、Jean-Paul Gisselbrecht、Corinne Boudon、Edgar Mijangos、W. Bernd Schweizer、Sascha Ott、Henrik Ottosson、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201500379

  日期：2015.5.26

  within 3.67–4.41 eV, however, the computations reveal that DCFs with experimental reduction potentials as high as 5.3 eV could be achieved, higher than that of F4‐TCNQ (5.02 eV). Thus, the DCF core is a template that allows variation in the reduction potentials by about 1.6 eV.

  通过在五元环上进行取代，可以广泛改变6,6-二氰基戊基富烯酮（DCF）的电子接受能力。还原电位为一组的2,3,4,5-四苯基取代的DCF，具有不同的取代基在对位的苯基环的位上，与他们的哈米特σ强烈相关p-参数。通过将循环伏安法与DFT计算（（U）B3LYP / 6-311 + G（d））相结合，使用类似于导体的可极化连续介质模型（CPCM）进行隐式溶剂化，可再现出二十个DCF的绝对还原电位平均绝对偏差为0.10 eV，最大偏差为0.19 eV。我们的实验研究DCF具有3.67–4.41 eV的还原电势，但是，计算显示，可以实现实验还原电势高达5.3 eV的DCF ，高于F 4 -TCNQ（5.02 eV）。因此，DCF核心是一个模板，允许还原电势变化约1.6 eV。
• Thermal rearrangement of alkylaryldihydrosemibullvalene derivatives: hydrogen atom transfer processes
  作者：S. Greenfield、K. Mackenzie

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80227-6

  日期：1984.1

  Alkylaryldihydrosemibullvalene derivatives, besides exhibiting vinylcyclopropane type rearrangements typical of tetraarylated analogues, also undergo H· atom transfer from methyl groups, most easily understood in terms of biradical intermediates resulting from alternative modes of cyclopropane ring scission.

  烷基芳基二氢半bullvalene衍生物，除了表现出典型的四芳基化类似物的乙烯基环丙烷类型重排之外，还经历了从甲基的H·原子转移，就环丙烷环断裂的替代方式产生的双自由基中间体而言，这最容易理解。
• Barton, John W.; Shepherd, Michael K., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 961 - 966
  作者：Barton, John W.、Shepherd, Michael K.

  DOI：——

  日期：——
• Barton, John W.; Shepherd, Michael K.; Willis, R. John, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 967 - 972
  作者：Barton, John W.、Shepherd, Michael K.、Willis, R. John

  DOI：——

  日期：——