tert-butyl (3R)-3-(benzylamino)-3-phenylpropanoate | 190003-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (3R)-3-(benzylamino)-3-phenylpropanoate
• 英文别名: tert-butyl (R)-3-(benzylamino)-3-phenylpropanoate
• CAS: 190003-03-3
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₂
• 分子量: 311.424
• InChiKey: UBNNLSDCDJZCHM-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3R)-3-(benzylamino)-3-phenylpropanoate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 N-dibutylamino-DBU 、 盐酸羟胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 (3R)-3-氨基-3-苯基丙酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  手性配体控制的酰胺化锂的不对称共轭加成反应，不合成Otamixaban和Premafloxacin中间体

  摘要：

  苄基（三甲基甲硅烷基）氨基锂与叔丁基烯醇酸酯的手性配体控制的共轭加成反应，得到相应的烯醇锂，然后将其用亲电子试剂处理，得到具有高ee高达98％的抗烷基化产物。通过将仲胺氧化为亚胺，然后进行转肟作用，以良好的收率除去氨基氮上的苄基。该产品是otamixaban和premafloxacin的可能关键中间体。

  DOI：

  10.1021/jo060588d
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-(benzylamino)-3-phenylprop-2-enoate 在 (2S)-1-[(R)-tert-butylsulfinyl]-N-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]pyrrolidine-2-carboxamide 、 三氯硅烷 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到tert-butyl (3R)-3-(benzylamino)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯碱催化三氯硅烷和水对N-烷基β-烯氨基酯的高度对映选择性还原

  摘要：

  首先，测试水！在手性路易斯碱催化剂2的存在下，发现当使用水作为添加剂时，据说具有三氯硅烷的水分不友好的还原体系是高效且对映选择性的。对于第一次，这种方法使得大范围的还原Ñ烷基β-烯酯1，得到ñ -烷基β-氨基酯3以良好至高产率和具有优异的对映选择性（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201003105

文献信息

• Triclorosilane-mediated stereoselective synthesis of β-amino esters and their conversion to highly enantiomerically enriched β-lactams
  作者：Stefania Guizzetti、Maurizio Benaglia、Martina Bonsignore、Laura Raimondi

  DOI：10.1039/c0ob00570c

  日期：——

  A highly stereoselective trichlorosilane-mediated reduction of N-benzyl enamines was developed; the combination of a low cost, easy to make metal-free catalyst and an inexpensive chiral auxiliary allowed to perform the reaction on substrates with different structural features often with total control of the stereoselectivity. By easy deprotection through hydrogenolysis followed by conversion of β-aminoester

  已经开发出高度立体选择性的三氯硅烷介导的N-苄基烯胺的还原；低成本，易于制造的不含金属的催化剂与廉价的手性助剂的结合，通常可以完全控制立体选择性，从而在具有不同结构特征的底物上进行反应。通过容易的氢解脱保护，然后将β-氨基酯转化为2-氮杂环丁酮，对映体纯的β-内酰胺（> 98％ee）成功地完成了合成。
• Chiral Ligand-Controlled Asymmetric Conjugate Addition of Lithium Amides to Enoates
  作者：Hirohisa Doi、Takeo Sakai、Mayu Iguchi、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/ja029633z

  日期：2003.3.1

  The external chiral ligand-controlled asymmetric conjugate addition reaction of lithium amides with alpha,beta-unsaturated esters provided beta-amino esters in high yields and high enantioselectivities.

  氨基锂与α，β-不饱和酯的外部手性配体控制的不对称共轭加成反应以高产率和高对映选择性提供了β-氨基酯。
• Asymmetric Synthesis of Intermediates for Otamixaban and Premafloxacin by the Chiral Ligand-Controlled Asymmetric Conjugate Addition of a Lithium Amide
  作者：Takeo Sakai、Yoshito Kawamoto、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/jo060588d

  日期：2006.6.1

  A chiral ligand-controlled conjugate addition reaction of lithium benzyl(trimethylsilyl)amide with tert-butyl enoates gave the corresponding lithium enolates that were then treated with electrophiles, giving anti-alkylation products with high ee up to 98%. The benzyl group on the amino nitrogen was removed by the oxidation of secondary amines to imines and subsequent transoximation to give 3-aminoalkanoates

  苄基（三甲基甲硅烷基）氨基锂与叔丁基烯醇酸酯的手性配体控制的共轭加成反应，得到相应的烯醇锂，然后将其用亲电子试剂处理，得到具有高ee高达98％的抗烷基化产物。通过将仲胺氧化为亚胺，然后进行转肟作用，以良好的收率除去氨基氮上的苄基。该产品是otamixaban和premafloxacin的可能关键中间体。
• Chiral Lewis Base Catalyzed Highly Enantioselective Reduction of N-Alkyl β-Enamino Esters with Trichlorosilane and Water
  作者：Xinjun Wu、Yang Li、Chao Wang、Li Zhou、Xiaoxia Lu、Jian Sun

  DOI：10.1002/chem.201003105

  日期：2011.3.1

  of a chiral Lewis base catalyst 2, the supposedly moisture‐unfriendly reduction system with trichlorosilane was found to be highly efficient and enantioselective when using water as an additive. For the first time, this method enables the reduction of a broad range of N‐alkyl β‐enamino esters 1 to give N‐alkyl β‐amino esters 3 in good to high yields and with excellent enantioselectivities (see scheme)

  首先，测试水！在手性路易斯碱催化剂2的存在下，发现当使用水作为添加剂时，据说具有三氯硅烷的水分不友好的还原体系是高效且对映选择性的。对于第一次，这种方法使得大范围的还原Ñ烷基β-烯酯1，得到ñ -烷基β-氨基酯3以良好至高产率和具有优异的对映选择性（参见方案）。
• Chiral ligand-controlled asymmetric conjugate amination of enoates with lithium mesitylmethyl(trimethylsilyl)amide
  作者：Takeo Sakai、Hirohisa Doi、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.040

  日期：2006.8

  Lithium mesitylmethyl(trimethylsilyl)amide behaved as a nice amination agent in a chiral ligand-controlled conjugate addition reaction of tert-butyl cinnamate to give the conjugate amination product with 99% ee in 90% yield. Other acyclic and cyclic enoates were also aminated in reasonably high enantioselectivity, while the deprotonation of abstractable proton of enoates caused yield loss of the conjugate amination products, due to the bulkiness and enriched basicity of the lithium amide. Although such steric bulkiness made hard the hydrogenolytic cleavage of a mesitylmethyl-N bond of the adducts, a new protocol comprising N-chlorination-regioselective dehydro-chlorination-transoximation was developed for N-dearylmethylation, giving 3-aminoalkanoates in reasonably good yields. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.