(Z)-1,3-diphenylprop-1-enyl methylcarbamate | 1419208-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (Z)-1,3-diphenylprop-1-enyl methylcarbamate
• CAS: 1419208-90-4
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂
• 分子量: 267.327
• InChiKey: UUAXZYSCLRITIU-SSZFMOIBSA-N

物化性质

• 熔点：
  74-76 °C
• 沸点：
  416.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl phenyl carbamic acid (E)-3-phenylallyl ester 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以9%的产率得到(Z)-1,3-diphenylprop-1-enyl methylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  锂编排：氨基甲酸酯稳定的碳负离子的分子内芳基化及其机理的原位红外光谱和DFT计算

  摘要：

  在锂抗衡离子存在下，O-烯丙基，O-炔丙基或O-苄基氨基甲酸酯的去质子化反应可生成氨基甲酸酯稳定的有机锂化合物，可将其用亲电子试剂猝灭。现在我们报告说，当烯丙基，炔丙基或苄基氨基甲酸酯带有一个N-芳基取代基时，发生芳基迁移，从而导致立体化学转化和氨基甲酸酯α到氧的C-芳基化。芳基迁移是分子内S N尽管缺乏阴离子稳定的芳基取代基，但仍会发生Ar反应。我们的原位红外研究揭示了重排途径中的许多中间体，包括“预锂化复合物”，去质子化的氨基甲酸酯，重排的阴离子以及最终的芳基化氨基甲酸酯。在芳基迁移过程中未获得脱芳香化中间体的证据。DFT计算预测，在反应过程中，溶剂化的Li阳离子会从碳负离子中心移出，从而释放出孤对，从而对远端苯环进行亲核攻击。这种电荷分离导致几种可供选择的构象。有李+的人结合到氨基甲酸酯上的氧产生最低能级的跃迁结构，并且还导致构型的反转。与IR研究一致，DFT计算未能找到脱芳烃的中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201201761