ethyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-2-hydroxyacetate | 104473-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-2-hydroxyacetate
• 英文别名: Ethyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-2-(hydroxy)acetate；ethyl 2-hydroxy-2-(phenylmethoxycarbonylamino)acetate
• CAS: 104473-51-0
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₅
• 分子量: 253.255
• InChiKey: GIRMFORXEZBNOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.254±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-2-hydroxyacetate 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl N-benzyloxycarbonyl-α-(1H-indol-3-yl)glycinate
  参考文献：
  名称：

  Autocatalytic one pot orchestration for the synthesis of α-arylated, α-amino esters

  摘要：

  α-芳基化，α-氨基酯在一个锅中合成，使用AcOH/AcCl自催化系统，在Friedel-Crafts官能化之前促进同时脱水活化。

  DOI：

  10.1039/c3cc48884e
• 作为产物：
  描述：

  N-Cbz-苏氨酸乙酯 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 ethyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-2-hydroxyacetate
  参考文献：
  名称：

  Notiz zur Oxydation von N -Acyl-serin- and -threonin-Derivaten mit Blei（IV）-acetat

  摘要：

  本文没有摘要。

  DOI：

  10.1002/cber.19701030738

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• Catalytic Asymmetric Mannich Reaction with N-Carbamoyl Imine Surrogates of Formaldehyde and Glyoxylate
  作者：Yang'en You、Long Zhang、Linfeng Cui、Xueling Mi、Sanzhong Luo

  DOI：10.1002/anie.201707005

  日期：2017.10.23

  N,O‐acetals (NOAcs) were developed as bench stable surrogates for N‐carbamoyl, (Boc, Cbz and Fmoc) formaldehyde and glyoxylate imines in asymmetric Mannich reactions. The NOAcs can be directly utilized in the chiral primary amine catalyzed Mannich reactions of both acyclic and cyclic β‐ketocarbonyls with high yields and excellent stereoselectivity. The current reaction offers a straightforward approach

  N，O-乙缩醛（NOAcs）是作为不对称曼尼希反应中N-氨基甲酰基（Boc，Cbz和Fmoc）甲醛和乙醛酸亚胺的替补稳定替代物而开发的。NOAcs可直接用于无环和环状β-酮羰基的手性伯胺催化的曼尼希反应中，具有高收率和出色的立体选择性。当前的反应提供了一种直接且可行的方法，以实用且高度立体控制的方式不对称合成带有手性季中心的α-或β-氨基羰基。
• 一种手性α-氨基酸衍生物及其制备方法
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN107325025B

  公开（公告）日：2019-04-09

  本发明公开了一种手性α‑氨基酸衍生物及其制备方法。本发明α‑手性氨基酸衍生物，其结构式如式I所示：其制备方法，包括如下步骤：将羰基化合物与所述N，O‑缩醛的混合物与手性伯叔二胺有机小分子催化剂、强酸和弱酸混合，反应，即得到所述手性α‑氨基酸化合物；所述羰基化合物包括醛和/或酮。本发明手性α‑氨基酸酯化合物采用具有简单结构的手性伯叔二胺有机小分子催化剂催化、无溶剂、一步法合成，简单、高效。
• In Situ-Generated Glycinyl Chloroaminals for a One-Pot Synthesis of Non-proteinogenic α-Amino Esters
  作者：Shyam S. Samanta、Stéphane P. Roche

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01274

  日期：2017.8.18

  and unique AcOH(cat.)/AcCl system was found to promote an autocatalytic-like condensation and facilitate the multicomponent assembly of non-proteinogenic α-amino esters. To better understand this one-pot transformation and the orchestration of the components’ condensations, the investigation of a broader scope of nucleophiles and some kinetic studies are presented. Our findings suggest that the halogenation

  据报道，涉及伯氨基甲酸酯，乙醛酸乙酯和各种类型亲核试剂的乙酰氯介导的级联转化用于正交保护的α-氨基酯的合成。这些反应迅速进行，以优异的产率得到了关键的α-氯甘氨酸中间体，该中间体可以直接用各种类型的亲核试剂原位官能化。发现温和且独特的AcOH（cat。）/ AcCl系统可促进类似自催化的缩合反应，并促进非蛋白源性α-氨基酯的多组分组装。为了更好地理解这种一锅法转换和组分缩合的编排，提出了对更广泛范围的亲核试剂的研究和一些动力学研究。N-氨基甲酰基亚胺。同样，亲核取代的最初动力学分析支持一种类似于S N 1（S N 2C +）的机制，其中亲核体加到了亚胺鎓-氯化物紧密离子对上。这些结果最终导致新方案的设计，在该方案中，利用非手性氢键供体硫脲催化剂来扩大反应范围，并使甲硅烷基化的亲核试剂能够有效地用于合成新型的非蛋白生成的α-氨基酯。
• Synthesis and Reactivity of α-Haloglycine Esters: Hyperconjugation in Action
  作者：Shyam S. Samanta、Stéphane P. Roche

  DOI：10.1002/ejoc.201901033

  日期：2019.10.24

  A general and efficient synthesis of α-haloglycine esters from commercially available feedstock chemicals, in a single step, is reported. The reactivity of these α-haloglycine esters with various nucleophiles was studied as surrogates of α-iminoesters upon activation with hydrogen-bond donor catalysts. DFT calculations on the α-haloglycine structures (X = F, Cl, Br) accompanied by an X-ray characterization

  报道了一种从市售原料化学品中一步通用和有效合成 α-卤代甘氨酸酯的方法。这些 α-卤代甘氨酸酯与各种亲核试剂的反应性被研究为 α-亚氨基酯在用氢键供体催化剂活化后的替代物。α-卤代甘氨酸结构 (X = F, Cl, Br) 的 DFT 计算伴随着 α-溴甘氨酸酯的 X 射线表征支持由超共轭产生的“广义”异头效应的存在。这种特殊的超共轭效应被认为是导致卤素核疏散性增强的原因，导致氢键供体催化剂容易提取卤素。