(4S,4’S)-2,2’-ethylidenebis[4,5-dihydro-4-phenyloxazole] | 862605-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,4’S)-2,2’-ethylidenebis[4,5-dihydro-4-phenyloxazole]
• 英文别名: 1,1-bis((4S)-4-phenyl-1,3-oxazolin-2-yl)ethane；1,1-bis[(4S)-4-phenyloxazolin-2-yl]ethane；((S)-box-Ph)H；(4S,4'S)-2,2'-(Ethane-1,1-diyl)bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole)；(4S)-4-phenyl-2-[1-[(4S)-4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]ethyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 862605-37-6
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₂
• 分子量: 320.391
• InChiKey: AQHCGFJCLPHENX-QZTJIDSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,4’S)-2,2’-ethylidenebis[4,5-dihydro-4-phenyloxazole] 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 2,2-bis((S)-4-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)propyl 9-oxo-9H-thioxanthene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种双噁唑啉类化合物及制备方法和用途

  摘要：

  本发明提供了一种双噁唑啉类化合物及其制备方法和用途，该化合物为式I所示化合物或其对映异构体、非对映异构体、外消旋体、结晶水合物或溶剂合物。其中，R1为甲基或者异丙基；R2，R3分别独立地为或者R4，R5分别独立地为氢，含有1～4个碳原子的烷基，苯基或者苄基，该化合物可作为可见光催化剂用于催化β‑酮酸酯的不对称氧化羟基化反应。

  公开号：

  CN106045985B
• 作为产物：
  描述：

  在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以58%的产率得到(4S,4’S)-2,2’-ethylidenebis[4,5-dihydro-4-phenyloxazole]
  参考文献：
  名称：

  固定在氟反相硅胶上的全氟化双（二氢恶唑）配合物，作为对映选择性Diels的可回收催化剂？der木反应

  摘要：

  这三种不同的全氟烷基-标记的双（二氢恶唑）铜络合物19 - 21合成，并通过氟氟上反相硅胶（FRPSG）非共价地固定化氟相互作用（方案2和3）。这些负载的催化剂被成功地应用到不对称狄尔斯阿尔德H中反应2 O和CH中2氯2（方案4）。除了亲二烯体的高转化率外，我们观察到对映体过量在H 2 O中高达88％，在CH 2 Cl 2中高达97％。，我们能够多次回收和再利用这些催化系统。尽管催化剂的负载量相对较高，但铜的浸出量却非常低，仅为2.4至5.9 ppm。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200380
• 作为试剂：
  描述：

  3-(4-phenylbutyl)-1,4,2-dioxazol-5-one 在 (4S,4’S)-2,2’-ethylidenebis[4,5-dihydro-4-phenyloxazole] 、 copper(I) bromide 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 以22%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过开壳铜-氮素转移实现二恶唑酮的区域和对映选择性催化 δ-C-H 酰胺化,通过开壳铜-氮素转移实现二恶唑酮的区域和对映选择性催化 δ-C-H 酰胺化

  摘要：

  由于其多功能的合成用途，控制 C-H 官能化反应中的区域选择性和对映选择性至关重要。在此，我们描述了一种使用具有手性双恶唑啉配体的 Cu(I) 前体对二恶唑酮进行不对称 δ-C(sp 3 )–H 酰胺化催化的新方法，以获得具有高至优异区域和对映选择性的六元内酰胺。高达 >19:1 rr 和 >99:1 er)。实验和计算机制相结合的研究揭示了假定的铜氮化物的开壳特征使得区域选择性氢原子抽象和随后产生的碳自由基中间体的对映决定自由基反弹成为可能。这种不对称环化的合成效用在将额外的官能团非对映选择性引入手性δ-内酰胺骨架以及快速获得生物相关的氮杂环化合物中得到了证明。,由于其多功能的合成用途，控制 C-H 官能化反应中的区域选择性和对映选择性至关重要。在此，我们描述了一种使用具有手性双恶唑啉配体的 Cu(I) 前体对二恶唑酮进行不对称 δ-C(sp 3 )–H 酰胺化催化的新方法，以获得具有高

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05258

文献信息

• Energy-Resolved Collision-Induced Dissociation Cross Sections of 2:1 Bis-oxazoline Copper Complexes. Nonbonded Interactions and Nonlinear Effects
  作者：Eva Zocher、Rolf Dietiker、Peter Chen

  DOI：10.1021/ja065390p

  日期：2007.3.1

  Absolute ligand binding energies are determined for the 2:1 complexes of bis-oxazoline ligands and Cu(I) in the gas phase by the fitting of energy-resolved collision-induced dissociation cross sections. The complexes were chosen for their occurrence in asymmetric catalysis for which the phenomenon of nonlinear effects is explained by differences in stability for homochiral and heterochiral complexes

  通过拟合能量分辨碰撞诱导解离截面，确定了气相中双恶唑啉配体和 Cu(I) 的 2:1 复合物的绝对配体结合能。选择这些配合物是因为它们出现在不对称催化中，非线性效应的现象可以用同手性和异手性配合物的稳定性差异来解释。使用伪对映体配体，以便可以采用质谱测量。测量发现，空间上相似但电子上不同的异丙基取代基与苯基取代基导致同-杂手性配合物的不同稳定性排序，然后导致预测具有异丙基取代的配体的配合物在不对称催化中的非线性效应.
• Stereochemical Consequences of Threefold Symmetry in Asymmetric Catalysis: Distorting C3 Chiral 1,1,1-Tris(oxazolinyl)ethanes (“Trisox”) in CuII Lewis Acid Catalysts
  作者：Carole Foltz、Björn Stecker、Guido Marconi、Stéphane Bellemin-Laponnaz、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.200701085

  日期：——

  trisox-copper complex [Cu(II)(iPr(3)-trisox)(kappa(2)-O,O'-MeCOCHCOOEt)](+)[BF(4)](-) (1), which was characterised by X-ray diffraction, two of the oxazoline groups are coordinated to the central copper atom, whilst the third oxazoline unit is dangling with the N-donor pointing away from the metal centre. A similar arrangement is found for the stereochemically "mixed" C(1)-trisox complex [Cu(II)(Ph(3)-trisox(R

  在对含铜（II）的双恶唑啉（BOX）和三（恶唑啉基）乙烷（trisox）的催化性能的比较研究中，解决了在设计用于不对称催化的手性配体时利用两重和三重旋转对称性的根本概念差异。路易斯酸催化剂。通过反转手性中心或用非手性恶唑啉取代手性，系统地“变形”立体定向配体，在构造新催化剂时，差异变得显而易见。2-甲基乙酰乙酸乙酯与偶氮二苄基二苄基酯的催化α胺化反应被用作测试反应，该反应对Ph（2）-BOX和Ph（3）-trisox铜催化剂均具有高对映选择性。在三氧化铜复合物[Cu（II）（iPr（3）-trisox）（kappa（2）-O，O'-MeCOCHCOOEt）]（+）[BF（4）]（-）（1）中，X射线衍射的特征是，恶唑啉基团中有两个与中心铜原子配位，而第三个恶唑啉单元则悬空，而N供体背离金属中心。对于立体化学“混合”的C（1）-三tri络合物[Cu（II）（Ph（3）-trisox（R，S，S）}（κ（2）-O，O'-
• Coordination of a chiral tin(ii) cation bearing a bis(oxazoline) ligand with tetrahydrofuran derivatives
  作者：Hidekazu Arii、Mizuho Matsuo、Fumiya Nakadate、Kunio Mochida、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1039/c2dt31187a

  日期：——

  derivative of a bis(oxazoline) ligand precursor afforded the enantiomeric chlorostannylene whose chloride ion can be substituted by several neutral or anionic Lewis donors. Abstraction of the chloride ion from the chlorostannylene with silver salts gave the corresponding tetrahydrofuran (THF) complexes of a chiral tin(II) cation in 1,2-dimethoxyethane (DME) containing THF. That is, the reaction with

  的SnCl反应2与双（恶唑啉）的锂衍生物配体前体，得到对映异构体，其chlorostannylene氯离子可以通过多种中性或阴离子的路易斯供体取代。从与银盐的chlorostannylene氯离子的抽象得到相应的四氢呋喃（THF）手性锡（络合物II）阳离子1,2-二甲氧基乙烷（DME）含有THF。即，与反应六氟锑酸银（AgSbF 6），得到THF复合物而不与抗衡阴离子的相互作用。相反，用反应三氟甲磺酸银（的AgOTf），得到THF复合物，其锡中心有一个伪三角双锥结构的二齿配位体的两个氮原子和在赤道位置的孤对电子与三氟甲磺酸酯的氧原子中的一个和THF的心尖的氧原子固态的位置。用于3-甲基（3-MeTHF中），而不是THF，得到3-甲基四氢呋喃配合物，其中[R 3-MeTHF中主要坐标添加到锡中心-对映体。先前报道的锗（II锡（的）类似物II）阳离子表示为3-甲基四氢呋喃的对锗中心协调类似的对映选择性。
• Bifunctional Photocatalysts for Enantioselective Aerobic Oxidation of β-Ketoesters
  作者：Wei Ding、Liang-Qiu Lu、Quan-Quan Zhou、Yi Wei、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.6b11418

  日期：2017.1.11

  A novel visible-light-responsive chiral ligand has been developed by grafting a triplet state photo sensitizer to chiral bisoxazoline ligands. Complexation of this ligand with Ni(acac)(2) results in a powerful catalyst for the asymmetric oxidation reaction of beta-ketoesters, which uses oxygen or air as the green oxidant and visible light or sunlight as the ideal driving force. Using this protocol, products containing the alpha-hydroxy-beta-dicarbonyl motif are produced in high yields and with excellent enantiopurities.
• Modular Synthesis of Chiral Homo- and Heterotrisoxazolines. Improving the Enantioselectivity in the Asymmetric Michael Addition of Indole to Benzylidene Malonate
  作者：Meng-Chun Ye、Bin Li、Jian Zhou、Xiu-Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1021/jo050595m

  日期：2005.7.1

  A simple approach to a diverse set of chiral trisoxazolines is described. Deprotonation of bisoxazolines 2, followed by treatment of 2-chloromethyloxazolines 3, affords chiral trisoxazolines, including chiral homo- and hetero-trisoxazolines in good to high yields. These trisoxazolines are successfully applied in the asymmetric reaction of indole with benzylidene malonate, and ee's up to 93% were obtained.