N-acetyl-3,5-bis(chloromethyl)aniline | 251912-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-acetyl-3,5-bis(chloromethyl)aniline
• 英文别名: N-[3,5-Bis(chloromethyl)phenyl]acetamide；N-[3,5-bis(chloromethyl)phenyl]acetamide
• CAS: 251912-30-8
• 化学式: C₁₀H₁₁Cl₂NO
• 分子量: 232.109
• InChiKey: DLWYSCHETKSLFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetyl-3,5-bis(chloromethyl)aniline 在 sodium hydroxide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 N-(3,5-bis(phenylthiomethyl))phenylglutaramide
  参考文献：
  名称：

  三齿 SCS 钯 (II) 配合物：用于 Heck 反应的新型、高度稳定、可回收的催化剂

  摘要：

  一种含有 Pd(II) 的新型钳式 SCS 配体是一种简单、稳健的 Heck 化学催化剂，使用各种烯烃受体和芳基碘化物。它对芳基溴的活性较低。虽然某些钯 (II) 物质缓慢插入到该配体的未取代版本的芳基 C-H 键中，但将活化基团引入芳环的 5 位很容易实现定量金属插入。这些配体是通过简单修饰廉价的起始材料合成并连接到可溶性聚合物上的。例如，5-氧基和 5-酰胺 SCS 配体分别通过醚或酰胺键成功附加到 5000 Mn 聚（乙二醇）上。在空气中的 DMF 溶液中，5-氧代和 5-酰胺配合物都具有作为 Heck 催化剂的活性。PEG 结合的 5-酰胺-SCS-Pd 复合物通过溶剂沉淀循环 3 次，没有观察到催化剂失活。虽然 5-amido-SCS-Pd 配合物非常坚固，但它们的 5-oxo 对应物在 c...

  DOI：

  10.1021/ja991099g
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基间苯二甲酸二甲酯 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 N-acetyl-3,5-bis(chloromethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  SCS夹钳Pd（II）配合物只是Heck催化的前催化剂的证据及其对催化剂回收和再利用的影响

  摘要：

  已通过酰胺或脲键将SCS-pincer Pd（II）络合物共价固定在多孔二氧化硅，交联聚合物（Merrifield树脂）和可溶性聚降冰片烯载体上，并在碘苯与丙烯酸正丁酯的Heck偶联中进行了评估。动力学实验和中毒研究表明，在所有情况下，钳子络合物仅充当预催化剂。与文献报道相反，没有证据表明在这里研究的任何条件下，完整的酰胺连接的SCS-Pd（II）配合物都可以催化。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404264

文献信息

• Mechanistic Studies of SCS-Pd Complexes Used in Heck Catalysis
  作者：David?E. Bergbreiter、Philip?L. Osburn、Jonathon?D. Frels

  DOI：10.1002/adsc.200404270

  日期：2005.1

  palladacycles had identical ρ values, values that suggested that aryl halide electrophilic addition to a Pd species was not the rate-determining step. Phosphine addition experiments led to increased reactivity of the starting palladacycles, possibly by trapping an in situ generated Pd(0) species. Studies that examined reactivity in biphasic thermomorphic reactions showed residual activity in phases that

  机械上研究了可用于促进CC偶联化学的空气稳定型SCS戊四环。使用电子变化的SCS配体的小型文库，合成了palladacycles的集合。动力学研究表明，这些配合物均具有诱导期，诱导期受底物，产物和痕量杂质的浓度影响。Hammet相关性表明，电子形式不同的Palladacycles具有相同的ρ值，这些值表明，向Pd物种中亲电子卤化芳基卤化物不是决定速率的步骤。磷化氢添加实验可能会诱捕原位palladacycles，从而提高其反应性生成Pd（0）物种。研究了双相热定型反应的反应性的研究表明，在不包含与聚合物结合的palladacycle的相中，残余活性较高，并提供令人信服的证据表明palladacycles不是真正的催化剂。使用汞金属测试Pd胶体存在的中毒实验对于低分子量palladacycles非常有效，完全抑制了Heck化学反应。与聚合物结合的palladacycles的类似研究也显示汞中
• Preparation of Tethered Palladium Catalysis Supported on Gold(111) and Its Surface Characterization by X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS)
  作者：Rabbani M. Gulam、Masahiro Hamada、Ikuko Takamiya、Masahiko Shimoda、Satoshi Shuto、Atsushi Nishida、Shiro Tsukamoto、Mitsuhiro Arisawa

  DOI：10.1246/bcsj.81.1012

  日期：2008.8.15

  the confinement of the ligands was confirmed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). Palladium was anchored to the ligands to construct heterogeneous Pd}-L-Au(11) catalysts (L = ligand). A Pd}-Au(11) catalyst was also prepared by adsorbing the Pd complex directly on the Au(lll) substrate without a tethering ligand. Both types of catalysts were used in the Mizoroki-Heck reaction to evaluate their

  螯合的束缚配体被限制在 Au(11) 基底上，并且配体的限制由 X 射线光电子能谱 (XPS) 证实。钯被固定在配体上以构建多相 Pd}-L-Au(11) 催化剂（L = 配体）。Pd}-Au(11) 催化剂也通过将 Pd 配合物直接吸附在 Au(III) 基材上而没有束缚配体来制备。两种类型的催化剂都用于 Mizoroki-Heck 反应以评估它们的催化活性。系链连接的 Pd 催化剂 (Pd}-L-Au(111) 活性随着回收而降低，而 Pd}-Au(111) 催化剂在重复使用时非常稳定。使用 XPS 评估两种催化剂类型的表面以确定Au（111）上存在束缚配体和/或Pd。
• The role of magnetic nanoparticles (MNP) as reducing agents in an MNP-supported Pd–catalyst for the reductive homocoupling of aryl halides
  作者：Jie Zheng、Shengyue Lin、Bi-Wang Jiang、Todd B. Marder、Zhen Yang

  DOI：10.1139/v11-133

  日期：2012.1

  A palladium pincer catalyst grafted onto the surface of magnetic nanoparticles (MNPs) has been developed. This material effectively catalyzes the reductive homocoupling of various aryl halide substrates, with the MNP support acting as the reducing agent. The catalyst can be recycled up to five times in the absence of additional reducing agent to give almost quantitative yields of biaryl homocoupling products. After the reducing power of the MNP has been depleted, the supported Pd complex remains an effective catalyst for Suzuki–Miyaura cross-coupling.

  已开发出一种接枝在磁性纳米颗粒（MNPs）表面的钯齿型催化剂。该材料有效地催化各种芳基卤化物底物的还原偶联反应，其中MNP支持作为还原剂。在没有额外还原剂的情况下，该催化剂可以被循环使用多达五次，以几乎定量产率生成双芳基偶联产物。在MNP的还原能力耗尽后，支持的钯配合物仍然是Suzuki–Miyaura交叉偶联反应的有效催化剂。
• Investigations into the Stability of Tethered Palladium(II) Pincer Complexes during Heck Catalysis
  作者：William J. Sommer、Kunquan Yu、John S. Sears、Yaying Ji、Xiaolai Zheng、Robert J. Davis、C. David Sherrill、Christopher W. Jones、Marcus Weck

  DOI：10.1021/om048992v

  日期：2005.8.1

  A variety of palladated PCP pincer complexes are covalently tethered onto polymeric and silica supports via either amide or ether linkages and are evaluated in the Heck reaction of iodobenzene and n-butyl acrylate. The decomposition under reaction conditions of all complexes studied is established through poisoning and kinetic studies. Furthermore, the initial steps of the decomposition pathway of

  通过酰胺或醚键将各种有palpalated的PCP钳形配合物共价束缚在聚合物和二氧化硅载体上，并在碘苯和丙烯酸正丁酯的Heck反应中进行评估。通过中毒和动力学研究确定了所研究的所有配合物在反应条件下的分解。此外，提出了PCP以及SCS夹钳Pd（II）配合物分解途径的初始步骤，并使用原位NMR，质谱和XAS以及计算方法对其进行了验证。这些发现以及我们以前的报道强烈表明，所有Pd（II）钳形配合物都是Heck反应过程中的简单预催化剂，它们分解形成具有催化活性的Pd（0）物种。
• Synthesis and characterization of electronically varied XCX palladacycles with functional arene groups
  作者：David E. Bergbreiter、Jonathon D. Frels、Jeffrey Rawson、Jun Li、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1016/j.ica.2005.09.030

  日期：2006.4

  X-ray crystallographic studies show that varying the nature of the S-aryl ligands in SCS-Pd(II) pincer complexes and the electronic nature of the aryl substituent para to the Pd(II) group in PCP-Pd(II) pincer complexes do not lead to structural changes in these palladacycles that can be correlated with the changing nature of the ligands. While the original C2 symmetry for the S-aryl groups in SCS-Pd(H) pincer complexes seen in the case of the 2,5-bis(thiophenylmethyl)phenylpalladium chloride pincer complex is also seen in other SCS-Pd(II) pincer complexes, the relative stereochemistry of the S-aryl rings is not consistently maintained in 2,5-bis((4-dimethylaminothiophenyl)methyl)-phenylpalladium chloride. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.