甲基4-[(二甲基氨基甲酰)硫烷基]苯酸酯 | 13511-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲基4-[(二甲基氨基甲酰)硫烷基]苯酸酯
• 英文名称: S-(4-carbomethoxyphenyl) dimethylthiocarbamate
• 英文别名: 4-(Dimethylcarbamoylthio)benzoic acid methyl ester；methyl 4-(dimethylcarbamoylsulfanyl)benzoate
• CAS: 13511-93-8
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃S
• 分子量: 239.295
• InChiKey: TUGWKAXIHHCGRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-93 °C
• 沸点：
  354.1±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  71.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4-[(二甲基氨基甲酰)硫烷基]苯酸酯 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 4-巯基苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  芳香族硫醇对蛋白质折叠过程中发生的硫醇-二硫键交换反应的影响。

  摘要：

  包含二硫键的蛋白质从变性蛋白质到天然蛋白质的折叠涉及许多硫醇-二硫键交换反应。这些反应中的许多反应都包含氧化还原缓冲液，该缓冲液是硫醇（RSH）和相应的二硫键（RSSR）的混合物。RSH的结构与其在体外折叠蛋白中的功效之间的关系仅在有限的范围内进行了研究。本文报道了脂族和尤其是芳族硫醇对蛋白质折叠期间发生的反应的影响。芳族硫醇可能特别有效，因为它们的硫醇pK（a）值和反应性与体内催化剂蛋白质二硫键异构酶（PDI）匹配。这项研究将芳香族硫醇的硫醇pK（a）值与其对小分子二硫键和蛋白质胰岛素的反应性相关联。测量了九种对位取代的芳族硫醇的硫醇pK（a）值；使用sigma（p-）值构建的Hammett图得出rho = -1.6 +/- 0.1。测定了芳香族和脂肪族硫醇与2-吡啶基二硫代乙醇（2-PDE）（一种小分子二硫化物）的反应性。芳族硫醇的反应性与pK（a）的关系图的斜率（β）为0.9。这些硫

  DOI：

  10.1021/jo015600a
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-((dimethylcarbamothioyl)oxy)benzoate 反应 1.33h， 生成 甲基4-[(二甲基氨基甲酰)硫烷基]苯酸酯
  参考文献：
  名称：

  基于三氮杂环烷的三硫醇及其在制备位点分化的铁硫簇中的用途

  摘要：

  新的三脚架硫醇配体1,4,7-三（4-巯基苯甲酰基）-1,4,7-三氮杂环壬烷（H 3 L 1）和1,5,9-三（4-巯基苯甲酰基）-1,5,9 -三氮杂十二烷（H 3 L 2）已经被合成和表征。在具有铁-硫簇反应的[Fe 4小号4（SR）4 ] 2- （R =的Et或卜吨），子网站分化簇，例如的[Fe 4小号4（L 1）（设置）] 2-， 形成。证明了在分化的铁上的位点特异性反应。新型簇既可以在溶液中也可以作为分离的固体制备，并且主要通过1 H NMR和Mössbauer光谱进行表征。

  DOI：

  10.1039/dt9920003229

文献信息

• Studies of the Thiocarbonyl Compounds. III. The Mechanism of the Thermal Rearrangement of Aryl Thionocarboxylates
  作者：Aritsune Kaji、Yoshiaki Araki、Koshin Miyazaki

  DOI：10.1246/bcsj.44.1393

  日期：1971.5

  The thermal rearrangement of aryl thionocarboxylates was kinetically investigated in diphenyl ether. The rate constants of the rearrangement of aryl N,N-dimethylthionocarbamates were well correlated with the σ− values, but the plots of the electron-releasing para-substituents deviated slightly on the lower side of the meta correlation line. A good linear free-energy relationship existed between the

  在二苯醚中对芳基硫羰羧酸酯的热重排进行了动力学研究。芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯重排的速率常数与 σ− 值密切相关，但释放电子的对位取代基的图在元相关线的下侧略有偏差。芳基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯的重排与4-或5-取代的1-氯-2-硝基苯与哌啶的双分子亲核反应之间存在良好的线性自由能关系。通过使用从后一个反应中获得的取代基常数作为电子释放对位取代基常数，获得了相当好的 ρ-σ- 关系。芳基N重排之间也存在线性自由能关系，N-二甲基硫代氨基甲酸酯和芳基硫代苯甲酸酯，以及芳基 N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯和 O-芳基 S-苯基二硫代碳酸酯的重排。反应常数的顺序是...
• Electrochemically Catalyzed Newman–Kwart Rearrangement: Mechanism, Structure–Reactivity Relationship, and Parallels to Photoredox Catalysis
  作者：Arend F. Roesel、Mihkel Ugandi、Nguyen Thi Thu Huyen、Michal Májek、Timo Broese、Michael Roemelt、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00831

  日期：2020.6.19

  new developments, a better understanding of the underlying principles is crucial. In this context, we have studied the Newman–Kwart rearrangement of O-arylthiocarbamates to the corresponding S-aryl derivatives, the key step in the synthesis of thiophenols from the corresponding phenols. This transformation is a particularly useful example because the conventional method requires temperatures up to 300 °C

  通过空穴和电子的电化学注入促进氧化还原中性反应，也被称为“电化学催化”，是一种探索很少的方法，它有可能极大地扩大电合成的范围。为了系统地改善现有协议并为新的发展铺平道路，更好地理解基本原理至关重要。在这种情况下，我们研究了O-芳基硫代氨基甲酸酯的纽曼-科沃特重排成相应的S-芳基衍生物，是从相应的酚合成硫酚的关键步骤。这种转变是一个特别有用的例子，因为常规方法需要高达300°C的温度，而电化学催化则促进了室温下的反应。实验-量子化学相结合的方法揭示了几个反应通道，并解释了结构与反应性之间的关系。此外，还显示了快速循环伏安法测量可如何用作预测特定基材可行性的工具。该研究还揭示了与光氧化还原催化反应截然不同的相似之处，其中背电子转移和链传播是竞争途径。
• Highly Chemoselective Methylation and Esterification Reactions with Dimethyl Carbonate in the Presence of NaY Faujasite. The Case of Mercaptophenols, Mercaptobenzoic Acids, and Carboxylic Acids Bearing OH Substituents
  作者：Maurizio Selva、Pietro Tundo

  DOI：10.1021/jo0520792

  日期：2006.2.1

  with several ambident nucleophiles such as o- and p-mercaptophenols (1a,b), o- and p-mercaptobenzoic acids (2a,b), o- and p-hydroxybenzoic acids (3a,b), mandelic and phenyllactic acids (4, 5), have been explored under batch conditions. Highly chemoselective reactions can be performed: at 150 °C, compounds 1 and 2 undergo only a S-methylation reaction, without affecting OH and CO2H groups; at 165 °C,

  在的NaY的存在八面沸石，碳酸二甲酯（DMC）的与若干两可的亲核试剂，如反应ø -和p -mercaptophenols（1A ，b），邻-和p -mercaptobenzoic酸（图2a ，b），邻-和p -羟基酸（图3a ，b），扁桃和phenyllactic酸（4，5），已被分批条件下探索。可以进行高度化学选择性的反应：在150°C下，化合物1和2仅进行S-甲基化反应，而不影响OH和CO 2 H基团；在165℃下，酸3 - 5形式相应的甲基酯，同时兼具它们的芳族和脂族OH的取代基是完全由甲基化和/或酯交换方法保存。典型的选择性为90-98％，产品（分别为S-甲基衍生物和甲酯）的分离产率为85-96％。还报道了使用K 2 CO 3作为催化剂的比较研究。尽管事实证明，碱（K 2 CO 3）比沸石更具活性，但化学选择性却难以捉摸：化合物2a ，b同时经历S-甲基化反应和酯化反应，和酸3 -
• Synthesis of tetranuclear iron–sulphur protein analogues with tetrathiol ligands attached to macrocycles which provide intramolecular hydrophobic domains
  作者：Hiroaki (Yohmei) Okuno、Kouichi Uoto、Takenori Tomohiro、Marie-Thérèse Youinou

  DOI：10.1039/dt9900003375

  日期：——

  iron-sulphur proteins is introduced, where the active site core is surrounded by an intramolecular hydrophobic domain formed by a 36-membered ring consisting of a methylene backbone. An efficient synthesis of the macrocyclic ligands 1,10,19,28-tetra(4-mercaptobenzoyl)-1,10,19,28-tetra-azacyclohexatriacontane, 1,10,19,28-[4-(mercaptomethyl)benzoyl]-1,10,19,28-tetra-azacyclohexatriacontane and 1,10,19

  一种新型的4Fe–4S铁硫蛋白的活性位点类似物被引入，其中活性位点的核心被分子内的疏水域包围，该分子域由由亚甲基骨架组成的36元环形成。大环配体1,10,19,28-四（4-巯基苯甲酰基）-1,10,19,28-四氮杂环六三aco烷，1,10,19,28- [4-（巯基甲基）苯甲酰基]的有效合成描述了-1,10,19,28-四氮杂环六三aco烷和1,10,19,28-四-（3-巯基-3-甲基丁酰基）-1,10,19,28-四氮杂环六cyclo烷。他们与[Fe 4 S 4（SBu t）4 ] 2–的反应以mp> 300°C的黑色粉末的形式提供了具有良好收率（70–90％）的新型簇。它们溶于二甲基甲酰胺，二甲基亚砜和碳酸亚丙酯。Fe 4 S 4团簇的络合物形成主要通过紫外可见和nmr研究证明，并对新团簇的性质进行了讨论。
• The Newman-Kwart Rearrangement of<i>O</i>-Aryl Thiocarbamates: Substantial Reduction in Reaction Temperatures through Palladium Catalysis
  作者：Jeremy N. Harvey、Jesús Jover、Guy C. Lloyd-Jones、Jonathan D. Moseley、Paul Murray、Joseph S. Renny

  DOI：10.1002/anie.200903908

  日期：2009.9.28

  Newman–Kwart rearrangement allows an escape from the harsh thermal conditions of the standard uncatalyzed reaction (see scheme). Mechanistic investigations, employing kinetic, isotopic labelling (2H, 18O, 34S) and DFT studies, suggest that the reaction proceeds through a five‐centred Pd–S coordinated oxidative addition, with intermolecular exchange of aryl and thiocarbamate moieties through dimerization of the

  更凉爽：开发用于纽曼-科沃特重排的催化剂可以摆脱标准未催化反应的苛刻热条件（请参阅方案）。使用动力学，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和DFT研究的机理研究表明，该反应通过五中心的Pd–S配位氧化加成进行，通过芳基和硫代氨基甲酸酯部分的分子间交换，通过静止状态。