benzyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone
• 英文别名: benzyl (2Z)-3-oxo-2-(phenylhydrazinylidene)butanoate
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₃
• 分子量: 296.326
• InChiKey: FZQNTQQCTNAESO-MNDPQUGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  67.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2,3-dioxobutanoate-2-phenylhydrazone 在 sodium acetate 、 对甲苯磺酸 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 benzyl 8-(5-benzyloxycarbonyl-3,4-dimethyl-2-pyrrolyl)-3-methylcyclohepta[b]pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有环外环的卟啉。第12部分。由环烷基[ b ]吡咯合成内消旋，β-丁酸和中消旋-β-五聚卟啉

  摘要：

  具有b面稠合的七元或八元碳环的吡咯5分别通过与环庚酮或环庚酮的克诺尔缩合反应以高收率制备。在二氯甲烷中用四乙酸铅处理得到不稳定的ω-乙酸酯8，随后酸催化与α-未取代的吡咯-2-羧酸酯的缩合反应，产生了相关的吡咯基环烷基[b]吡咯29和30。α-未取代的吡咯14和23的制备方法是：在DBU存在下，将N，甲苯磺酰基苄基乙酸酯与α，β-未取代的酮或其β-乙酰氧基羰基前体缩合，然后用POCl 3脱水。-吡啶和碱催化消除对甲苯磺酸。将二吡咯二苄基酯29和30在10％Pd-C上氢解，得到相应的二羧酸。在改良的MacDonald“ 2 + 2”条件下，酸与二甲酰基二吡咯基甲烷33的缩合反应得到一系列带有7或8元环外环的四个环烷卟啉4a-d。尽管以良好的产率分离出内消旋的β-丁卟啉4a和4b，但相关的内消旋的β-五杂卟啉4c和4d的结果却较差。。有人提出，八元碳环会扭曲开环四吡咯中间体的几何形状，这种有害影响导致所观察到的较低收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00327-5

文献信息

• Porphyrins with exocyclic rings. Part 21: Influence of pyrrolic and carbocyclic ring alkyl substituents on the synthesis of porphyrins bearing six-membered exocyclic rings
  作者：Craig M. Shiner、Timothy D. Lash

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.019

  日期：2005.12

  cyclohexanones with phenylhydrazones derived from esters of acetoacetic acid under Knorr-type reaction conditions. Related 6,6-dimethyltetrahydroindoles were also prepared by reacting dimedone with oximes by the Knorr pyrrole syntheses, followed by selective reduction of the remaining ketone moiety with diborane. The substituted tetrahydroindoles were regioselectively oxidized with lead tetraacetate to give

  通过使4-取代的环己酮与衍生自乙酰乙酸酯的苯hydr在Knorr型反应条件下反应，制备了一系列5-取代的4,5,6,7-四氢吲哚。相关的6，6-二甲基四氢吲哚也可以通过用克诺尔吡咯合成法使二甲酮与肟反应，然后用乙硼烷选择性还原剩余的酮部分来制备。用四乙酸铅将取代的四氢吲哚区域选择性地氧化，得到相关的7-乙酰氧基衍生物，并使它们与5-未取代的吡咯酯反应，得到吡咯基四氢吲哚。在一种情况下，使用溴取代基保护吡咯反应物的β-位。在Pd / C上用氢裂解苄基酯保护基，这也除去了溴保护基，得到四种二吡咯羧酸。使用MacDonald'2 + 2'缩合将其与二吡咯基甲烷二醛缩合，得到具有六元环外环的取代卟啉。这些结构可用于与富含有机物的沉积物（如油页岩和石油）中的卟啉样品进行比较。四氢吲哚前体在六元环上存在甲基取代基会稍微降低卟啉合成的收率，并且当系统由于相邻吡咯环上存在乙基而变得空间更拥挤时，这种作用会
• Porphyrins with exocyclic rings. Part 23: Synthesis of porphyrins with large exocyclic rings—cyclohexadeca[b]pyrroles and porphyrins therefrom
  作者：Timothy D. Lash、Thomas G. Marron、Jolie A. Bastian

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.060

  日期：2007.12

  gave the corresponding large ring cycloalka[b]pyrroles in excellent yields. A cyclohexadeca[b]pyrrole was reacted with lead tetraacetate to give an acetate derivative, and this condensed with α-unsubstituted pyrroles in the presence of p-toluenesulfonic acid in acetic acid to give a series of related dipyrrolic structures. Hydrogenolysis of the benzyl ester protective groups, followed by ‘2+2’ condensations

  摘要 在锌粉存在下，环十二酮、环十五酮和环十六酮与衍生自乙酰乙酸酯的苯腙在高温下的 Knorr 型缩合得到相应的大环环烷[b]吡咯，产率很高。环十六[b]吡咯与四乙酸铅反应生成乙酸酯衍生物，在乙酸中存在对甲苯磺酸的情况下，该衍生物与α-未取代的吡咯缩合生成一系列相关联吡咯结构。苄酯保护基团的氢解，然后与二吡咯甲烷二醛进行“2+2”缩合，得到具有 16 元环外环的不寻常的环烷卟啉。当烷基位于碳环旁边时，
• Lash, Timothy D.; Bellettini, John R.; Voiles, Steven J., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1993, vol. 30, # 2, p. 525 - 528
  作者：Lash, Timothy D.、Bellettini, John R.、Voiles, Steven J.

  DOI：——

  日期：——