benzylidene-(2-methylsulfanyl-phenyl)-amine | 19860-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: benzylidene-(2-methylsulfanyl-phenyl)-amine
• 英文别名: 2-methylthio-N-benzylideneaniline；2-MTAPh；MeS-C6H4-2-N=CH-C6H5；2-Benzylidenamino-phenyl-methylsulfid；N-(2-methylsulfanylphenyl)-1-phenylmethanimine
• CAS: 19860-20-9
• 化学式: C₁₄H₁₃NS
• 分子量: 227.33
• InChiKey: HYXNPMKGNATKBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46-47 °C
• 沸点：
  384.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  37.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylidene-(2-methylsulfanyl-phenyl)-amine 在 过氧化二碳酸二异丙酯 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-苯基苯并噻唑
  参考文献：
  名称：

  （2-亚烷基氨基苯基）硫化物与过氧二碳酸二异丙酯的反应：自由基与非自由基途径

  摘要：

  描述了2-甲硫基-或2-苯硫基芳嘌呤与过氧二碳酸二异丙酯（DPDC）的反应。苯硫基衍生物通过自由基机理环化成苯并噻唑，而甲硫基类似物也提供芳硫基甲基异丙基碳酸酯，以及苯并噻唑。最后的结果可以由非激进机构与激进机构并排运行的干预来解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88475-1
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基茴香硫醚 、 苯甲醛 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以74.7%的产率得到benzylidene-(2-methylsulfanyl-phenyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  通过位点，非对映体和对映选择性的乙烯基曼尼希反应，N取代的叔和O取代的季碳立体异构中心。

  摘要：

  一种易得的小分子膦，它是从可商购的原料，例如对映体纯的氨基酸衍生而来的，它是基于Ag的手性配合物的前体，可以制备并原位用于促进多种对映选择性乙烯基Mannich（ EVM）反应，涉及甲硅烷氧基吡咯作为反应伙伴。用未取代的亲核组分进行的转化效率高，且具有出色的位点（γ与α加成），非对映和对映选择性[产率高达98％，γ/α通常> 98：2，对映体比率（dr）高达99： 1对映体比率（er）]。高效，非对映和对映选择性乙烯基曼尼奇加成物与5-甲基取代的甲硅烷氧基呋喃的第一个例子，还提出了导致形成O-取代的季碳立体异构中心的方法。明显的效率以及非对映和对映选择性（高达> 98：2 dr和> 99：1 er）伴随着可氧化去除的α加成产物的形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.04.006

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Homoallylic Amines through Reactions of (Pinacolato)allylborons with Aryl-, Heteroaryl-, Alkyl-, or Alkene-Substituted Aldimines Catalyzed by Chiral <i>C</i>₁-Symmetric NHC−Cu Complexes
  作者：Erika M. Vieira、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja200311n

  日期：2011.3.16

  A catalytic method for enantioselective synthesis of homoallylamides through Cu-catalyzed reactions of stable and easily accessible (pinacolato)allylborons with aryl-, heteroaryl-, alkyl-, or alkenyl-substituted N-phosphinoylimines is disclosed. Transformations are promoted by 1-5 mol % of readily accessible NHC-Cu complexes, derived from C(1)-symmetric imidazolinium salts, which can be prepared in

  公开了通过稳定且容易获得的（频哪醇）烯丙基硼与芳基-、杂芳基-、烷基-或烯基-取代的N-膦亚胺的Cu催化反应，对映选择性合成高烯丙基酰胺的催化方法。转化由 1-5 mol% 的易于获得的 NHC-Cu 配合物促进，该配合物源自 C(1)-对称咪唑啉盐，可以从市售材料中分四步以多克的量制备。烯丙基加成以高达定量产率和 98.5:1.5 的对映体比提供所需的产品，并且适合克级操作。提出了解释观察到的选择性水平和趋势的机械模型。
• Synthesis, characterization and reactivity of palladium(II) compounds containing terdentate [Csp2, N, S]− or [Csp3, N, S]− ligands
  作者：Concepción López、Sonia Pérez、Xavier Solans、Mercè Font-Bardia

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01252-4

  日期：2002.5

  The study of the reactivity of RCHN(C6H4-2-SMe) with R=C6H5 or 2,4,6-Me3-C6H2 with palladium(II) salts is reported. These studies have allowed us to prepare and characterize the coordination complexes: cis-[PdRCHN(C6H4-2-SMe)}Cl2] R=C6H5 or 2,4,6-Me3-C6H2} and the cyclopalladated compounds [PdC6H4CHN(C6H4-2-SMe)}Cl] and [Pd(2-CH2-4,6-Me2-C6H2)CHN(C6H4-2-SMe)}Cl]. The X-ray crystal structures

  RCHN（C 6 H 4 -2-SMe）与R = C 6 H 5或2,4,6-Me 3 -C 6 H 2与钯（II）盐的反应性的研究是报告。这些研究使我们能够制备和表征配位化合物：顺式-[Pd RCHN（C 6 H 4 -2-SMe）} Cl 2 ] R = C 6 H 5或2,4， 6-ME 3 -C 6 ħ 2 }和环钯化合物[钯C 6 H ^ 4 CHN（C 6 H ^ 4-2-SMe）} Cl]和[Pd （2-CH 2 -4,6 -Me 2 -C 6 H 2）CH=N（C 6 H 4 -2-SMe）} Cl]。后者的配合物的X射线晶体结构表明，硫亚胺分别作为[Csp 2，苯基，N，S] -和[Csp 3，N，S] -齿状基团。还报道了对环钯化合物与PPh 3的反应的研究。
• Synthesis and reactivity of new methylallylpalladium(II) complexes with bidentate 2-(methylthio-N-benzylidene)anilines
  作者：Raúl Contreras、Bárbara Loeb、Mauricio Valderrama、Mario Lagos、Francisco Burgos、Paola Ramı́rez、Javier Concepción

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.10.028

  日期：2004.1

  This work describes the synthesis, characterisation and reactivity of new methylallyl Pd(II) complexes that contain bidentate 2-(methylthio-N-benzylidene)anilines as ligands. The reaction of the binuclear complex [(eta(3)-Me-allyl)Pd(mu-Cl)(2)] with AgBF4 causes the total abstraction of the chloride bridges, with the subsequent formation of an intermediary fragment of Pd(II). This fragment in turn reacts with neutral bidentate 2-(methylthio-N-benzylidene)anilines to give cationic complexes of Pd(II) of general formula [(eta(3)- Me-allyl)Pd(eta(2)-S,N-MeSC6H4N=CHC6H4(X)Y)]BF4 [X = H, Y = H (1); X = F, Y = H (2); X = Me, Y = H (3); X = H, Y = Cl (4); X = H, Y = Me2N (5); X = H, Y = NO, (6)]. The new complexes were characterised by means of elemental analysis, IR, NMR [H-1, F-19H-1}, C-13H-1}, P-31H-1}, Dept, H-1-H-1-COSY, HSQC HMBC] and mass spectroscopies. The reaction of the Pd(II) complexes with nucleophiles such as NaI, (EtO)(2)PS2K, KCN, KSCN or NaH lead to the deco-ordination of the bidentate ligands to give dimeric or polymeric complexes of Pd(II). The reactivity pattern observed is discussed by a theoretical analysis based on Fukui functions. (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Bag; Sinha, Journal of the Indian Chemical Society, 1997, vol. 74, # 10, p. 763 - 764
  作者：Bag、Sinha

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis, structure, and characterization of some ruthenium arene complexes of N-(arylmethylene)-2-(methylthio)anilines and 2-(methylthio)aniline
  作者：Christopher G. Hamaker、Dominic P. Halbach

  DOI：10.1016/j.ica.2005.06.017

  日期：2006.2

  A series of cationic, half-sandwich ruthenium complexes with the general formula [(eta(6)-p-cymene)RuCl(MeS-C6H4-2-N=CHAr)][PF6] (3a-h), have been prepared from the reaction of [(eta(6)-p-cymene)RuCl2](2) with various N,S-donor Schiff base ligands derived from 2-(methylthio)aniline and several substituted benzaldehydes. The related aniline complex [(eta(6)-p-cymene)RuCl(MeS-C6H4-2-NH2)][PF6] (4) was synthesized from 2-(methylthio)aniline. All of the ruthenium complexes were characterized by IR, H-1 NMR, and UV/Vis spectroscopies. The molecular structure of complex 4 was determined by X-ray crystallography. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.