distal-26,28-dipropoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene-25,27-diol | 500316-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: distal-26,28-dipropoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene-25,27-diol
• 英文别名: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dipropoxy-26,28-dihydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene；5,11,17,23-Tetratert-butyl-26,28-dipropoxy-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 500316-94-9；949908-20-7
• 化学式: C₄₆H₆₀O₄S₄
• 分子量: 805.244
• InChiKey: VXQHFBCFYHHSMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  160
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  distal-26,28-dipropoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene-25,27-diol 在 盐酸 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-propoxy-26,27,28-trihydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Monosubstituted lower rim thiacalix[4]arene derivatives

  摘要：

  A clean and partially green route to monoalkyled thiacalix[4]arenes has been demonstrated. We have discovered that tetraalkylammonium halide can cleave selectively one of the two aryl alkyl ethers of dialkylated para-tert-butylthiacalix[4]arenes. Thus, p-tert-butyl thiacalix[4]arenes differently monoalkyled at the lower rim with acetyl, propyl, and benzyl group were synthesized in good yield. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.02.037
• 作为产物：
  描述：

  1,3-alternate-25,27-bis(benzyloxy)-26,28-dipropoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene 在 Nafion-H 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到distal-26,28-dipropoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene-25,27-diol
  参考文献：
  名称：

  Casas, Carol Perez; Yamamoto, Hideo; Yamato, Takehiko, Journal of Chemical Research, 2005, # 11, p. 694 - 696

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Partially O-Alkylated Thiacalix[4]arenes:  Synthesis, Molecular and Crystal Structures, Conformational Behavior
  作者：Hana Dvořáková、Jan Lang、Jiří Vlach、Jan Sýkora、Michal Čajan、Michal Himl、Michaela Pojarová、Ivan Stibor、Pavel Lhoták

  DOI：10.1021/jo070927i

  日期：2007.9.1

  3a adopt the cone conformation in solution, distally disubstituted compounds 1b, 1‘b, 2b, 2‘b, 3b, and 3‘b exhibit several interesting conformational features. They prefer pinched cone conformation in solution, and, except for 3‘b, they form also 1,2-alternate conformation, which is flexible and undergoes rather fast transition between two identical structures. The crystal structures of the compounds

  核磁共振波谱，X射线衍射分析和量子化学计算被用于在下部边缘带有甲基（1），乙基（2）或丙基（3）基团的部分烷基化的硫杂杯[4]芳烃的构象行为研究。构象性质受两个基本作用支配：（i）通过分子内氢键的稳定作用，和（ii）在较低边缘的烷氧基的空间要求。尽管单取代的衍生物1A和3a中采用在溶液中，二取代的远侧化合物锥形构象1B，1 “ b，2B，2 ” b，图3b，和3 ' b表现出了一些有趣的构象特征。他们更喜欢捏锥形构象在溶液中，并且，除了3 ' b，它们也形成1,2-交替构象，这是两个相同的结构之间的柔性并经历相当快的过渡。的化合物的晶体结构1B，2B，2 ' b，和图3b显示又相当罕见1,2-交替构形成通过π-π相互作用维持在一起的分子通道。具有六角对称性的不同通道，宽度为0.26 nm在3b的收缩锥构象的晶体结构中形成了α- δ。一种不常见的氢键模式是在二甲氧基和二丙氧基衍生物发现1 “
• Synthesis and alkali cation extraction ability of 1,3-alt-thiacalix[4]mono(crown) ethers
  作者：Viktor Csokai、Alajos Grün、Gyula Parlagh、István Bitter

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01594-0

  日期：2002.10

  The first representatives of 1,3-alt-thiacalix[4]mono(crown-5 and -6) ethers were synthesized by the cyclocondensation of 25,27-dialkoxythiacalix[4]arenes with tetraethylene glycol ditosylate and 1,14-diiodo-3,6,9,12-tetraoxatetradecane, respectively. The complexing abilities of ligands were determined by the alkali (Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+) picrate extraction method.

  通过将25,27-二烷氧基硫杂杯[4]芳烃与四甘醇二甲苯磺酸酯和1,14-二碘杂-环戊二烯缩合，合成了1,3-alt-硫杂杯[4]单（冠-5和-6）醚的首个代表。 3,6,9,12-四氧杂环丁烷。配位体的络合能力通过碱金属苦味酸（Li +，Na +，K +，Rb +，Cs +）的提取方法来确定。
• Synthesis and Conformational Evaluation of <i>p</i>-<i>tert</i>-Butylthiacalix[4]arene-crowns
  作者：Fijs W. B. van Leeuwen、Hans Beijleveld、Huub Kooijman、Anthony L. Spek、Willem Verboom、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1021/jo0401220

  日期：2004.5.1

  p-tert-butylthiacalix[4]arene afforded 1,3-dihydroxythiacalix[4]arene-monocrown-5 (3b), 1,2-alternate thiacalix[4]arene-biscrown-4 and -5 (4a,b), and 1,3-alternate thiacalix[4]arene-biscrown-5 and -6 (5a,b), depending on the metal carbonates and oligoethylene glycol ditosylates used. Starting from 1,3-dialkylated thiacalix[4]arenes, the corresponding bridging reaction gave 1,3-alternate, partial-cone, and cone conformers

  对-叔丁基硫杂杯[4]芳烃的桥接得到1,3-二羟基硫杂杯[4]芳烃-单冠5（3b），1,2-交替硫杂杯[4]芳烃-双皇冠-4和-5（4a，b），以及1,3交替的硫杂杯[4]芳烃-双冠5和-6（5a，b），具体取决于所使用的金属碳酸盐和低聚乙二醇二甲苯磺酸盐。从开始1,3-二烷基化的硫杂杯[4]芳烃，相应的桥连反应得到1,3-互生，局部锥体，和锥形构象10 - 19，这取决于取代基。温度依赖性研究表明，构象上灵活的1,3-二甲氧基硫杂杯[4]芳烃冠10a− c仅占据1,3-交替的构象。脱甲基只产生了1,3,2-二羟基硫杂杯[4]芳烃冠（3a，c），这是无法直接桥接噻[4]芳烃获得的。在几个X射线晶体结构和广泛的2-D 1 H NMR研究的基础上分配了不同的结构。
• Cu2+ and CN−-selective fluorogenic sensors based on pyrene-appended thiacalix[4]arenes
  作者：Rajesh Kumar、Vandana Bhalla、Manoj Kumar

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.064

  日期：2008.8

  Two new fluorescent sensors 1 and 2 based on thiacalix[4]arenes bearing pyrene moieties have been synthesized in cone conformation. The binding abilities of these sensors towards different cations such as lithium, sodium, potassium, nickel, cadmium, copper, zinc, lead, silver, mercury and anions like fluoride, chloride, bromide, iodide, cyanide, acetate, hydrogen sulfate and nitrate have been examined

  已经合成了两个新的基于带有cali部分的硫杂杯[4]芳烃的荧光传感器1和2。这些传感器对不同阳离子（例如锂，钠，钾，镍，镉，铜，锌，铅，银，汞和诸如氟离子，氯离子，溴离子，碘离子，氰离子，乙酸根，硫酸氢根和硝酸根）的结合能力具有通过紫外可见光谱和荧光光谱检查。这些受体对铜和氰离子显示出明显的选择性。在CH 2 Cl 2 / CH 3 CN（1：1）中，Cu（II）离子的存在诱导与受体1形成1：1（H / G）配合物和与受体1形成1：2（H / G）配合物。受体2。氰化物离子与两个受体形成1：1（H / G）络合物。
• Unusual functionalization of the lower rim of thiacalix[4]arene: competition of alkylation and transalkylation
  作者：S. E. Solovieva、E. V. Popova、A. O. Omran、A. T. Gubaidullin、S. V. Kharlamov、Sh. K. Latypov、I. S. Antipin、A. I. Konovalov

  DOI：10.1007/s11172-011-0076-0

  日期：2011.3

  Thiacalix[4]arenes mono-, 1,3-di-, tri-, and tetrasubstituted at the lower rim, including those containing different substituents, were synthesized by the method based on the ability of the phenacyl moiety to serve as the protecting group, as well as to be involved in transalkylation.

  根据苯乙酰基作为保护基团以及参与反烷基化反应的能力，我们用这种方法合成了在下缘被一取代、1,3-二取代、三取代和四取代的硫杂[4]烷，包括含有不同取代基的硫杂[4]烷。