1-[2-bromo-2-deoxy-1-pivaloyloxy-3,5-O-(di-t-butylsilylene)-α-D-ribofuranosyl]uracil | 170033-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-[2-bromo-2-deoxy-1-pivaloyloxy-3,5-O-(di-t-butylsilylene)-α-D-ribofuranosyl]uracil
• 英文别名: [(4aR,6R,7R,7aR)-7-bromo-2,2-ditert-butyl-6-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4,4a,7,7a-tetrahydrofuro[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 170033-84-8
• 化学式: C₂₂H₃₅BrN₂O₇Si
• 分子量: 547.519
• InChiKey: GHGPJBGOQMPODU-GRIISVOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  108.85
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2-bromo-2-deoxy-1-pivaloyloxy-3,5-O-(di-t-butylsilylene)-α-D-ribofuranosyl]uracil 在 四丁基氟化铵 、 六正丁基二锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-[3,5-di-O-acetyl-1-C-(Z)-styryl-2-O-pivaloyl-β-D-arabinofuranosyl]uracil
  参考文献：
  名称：

  通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头基团，立体选择性合成1'-C-支链阿拉伯呋喃糖基核苷。

  摘要：

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。

  DOI：

  10.1021/jo020620d
• 作为产物：
  描述：

  3',5'-O-(di-t-butylsilylene)-O²,2'-cyclouridine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-[2-bromo-2-deoxy-1-pivaloyloxy-3,5-O-(di-t-butylsilylene)-α-D-ribofuranosyl]uracil
  参考文献：
  名称：

  通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头基团，立体选择性合成1'-C-支链阿拉伯呋喃糖基核苷。

  摘要：

  尿嘧啶和腺嘌呤核苷异头位置的立体选择性CC键形成是通过由1,2-酰氧基迁移产生的异头自由基与自由基受体的反应完成的。本方法由以下步骤组成：（1）亲电加成（溴-新戊酰氧基化）到3'，5'-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）保护的1'， 2'-不饱和核苷，（2）锡自由基介导的加合物与自由基受体的反应。烯丙基（三丁基）锡的使用以66％的产率产生了1′-C-烯丙基化的尿嘧啶核苷14以及未重排的2′-C-烯丙基化的产物15（6％）。在5的反应中也可以使用苯乙烯基（三丁基）锡和3-溴-2-甲基丙烯腈之类的自由基受体。得到16（70％）和17（76％），而不会形成未重排的产品。还研究了腺嘌呤对应物12的自由基介导的CC键形成。

  DOI：

  10.1021/jo020620d

文献信息

• Radical-initiated 1,2-acyloxy migration which generates a nucleoside anomeric radical
  作者：Yoshiharu Itoh、Kazuhiro Haraguchi、Hiromichi Tanaka、Kouichiro Matsumoto、Kazuo T. Nakamura、Ta-i Miyasaka

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00718-r

  日期：1995.5

  Face-selectivity of bromo-pivaloyloxylation to 1'2'-unsaturated uridine can be altered by changing the 3'5'-O-protecting group. The resulting 2'-bromo-1'-pivaloyloxylated adduct, upon being reacted under radical conditions, undergoes 1,2-acyloxy migration to generate a nucleoside anomeric radical which was allowed to react with Bu(3)SnH or allyltributyltin. Factors governing stereochemistry and efficacy of this migration are also discussed.