(E)-trimethyl(2-phenylprop-1-en-1-yl)silane | 68669-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-trimethyl(2-phenylprop-1-en-1-yl)silane
• 英文别名: trimethyl-[(E)-2-phenylprop-1-enyl]silane
• CAS: 68669-68-1
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: CUDBXZXGMXPVDQ-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-trimethyl(2-phenylprop-1-en-1-yl)silane 在 [Ir(COD)]-tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 氢气 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到trimethyl(2-phenylpropyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铱催化乙烯基硅烷的不对称加氢作为制备光学活性硅烷的途径

  摘要：

  据报道，乙烯基硅烷首次在不对称铱催化的氢化反应中用作底物，为产品提供高达98％的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600279
• 作为产物：
  描述：

  (2,2-Dichlor-vinyl)-trimethyl-silan 在 二(三叔丁基膦)钯 、 Cl₂Pd(DPEphos) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (E)-trimethyl(2-phenylprop-1-en-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Pd-catalyzed selective tandem arylation–alkylation of 1,1-dihalo-1-alkenes with aryl- and alkylzinc derivatives to produce α-alkyl-substituted styrene derivatives

  摘要：

  Trans-selective monoarylation of 1, 1-dibromo- and 1,1-dichloro-1-alkenes (1) can be achieved in > 80% yields and in > 98-99% stereo selectivity with arylzinc bromides in the presence of a catalytic amount of Cl2Pd(DPEphos) or Cl2Pd(dppb), the former permitting cleaner and higher yielding reactions. Although THF is a generally satisfactory solvent, ether and toluene are superior to THF in some cases. The second substitution of (Z)-alpha-bromostyrenes (3) with alkylzincs in the presence of 2 mol% of Pd('Bu3P)(2) proceeds to give the corresponding 2 in >90% yields and in greater than or equal to98-99% stereoselectivity. Although somewhat less satisfactory, the use of Cl2Pd(DPEphos) permits a one-pot tandem arylation-alkylation. (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.09.008

文献信息

• Geometric <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerisation of Alkenyl Silanes by Selective Energy Transfer Catalysis: Stereodivergent Synthesis of Triarylethylenes via a Formal <i>anti</i> ‐Metallometallation
  作者：Svenja I. Faßbender、John J. Molloy、Christian Mück‐Lichtenfeld、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201910169

  日期：2019.12.16

  An efficient geometrical E→Z isomerisation of alkenyl silanes is disclosed via selective energy transfer using an inexpensive organic sensitiser. Characterised by operational simplicity, short reaction times (2 h), and broad substrate tolerance, the reaction displays high selectivity for trisubstituted systems (Z/E up to 95:5). In contrast to thermal activation, directionality results from deconjugation

  通过使用廉价的有机敏化剂的选择性能量转移，公开了烯基硅烷的有效几何E→Z异构化。该反应的特点是操作简便，反应时间短（2小时）和广泛的底物耐受性，该反应对三取代系统显示出高选择性（Z / E高达95：5）。与热激活相反，方向​​性是由于A1,3-应变导致Z异构体中的π系统解共轭，从而抑制了再激活。β取代基的结构重要性从逻辑上促进了对混合双亲核试剂（Si，Sn，B）的研究。这些多用途的关键销钉也易于异构化，从而实现了正式的抗金属金属化。机械询问，在理论研究的支持下，
• Enantioselective Scandium-Catalyzed Vinylsilane Additions:  A New Approach to the Synthesis of Enantiopure β,γ-Unsaturated α-Hydroxy Acid Derivatives
  作者：David A. Evans、Yimon Aye

  DOI：10.1021/ja063878k

  日期：2006.8.1

  The development of the Lewis acid-catalyzed alkenylation using trimethylvinylsilanes is described. Both aliphatic and aromatic vinylsilanes were effective nucleophiles at room temperature affording chiral allylic alcohol products in excellent enantioselectivities (97 → 99% ee) and in moderate to good yields (45−99%). Complete retention of vinysilane geometry was observed where applicable.

  描述了使用三甲基乙烯基硅烷的路易斯酸催化烯基化的发展。脂肪族和芳香族乙烯基硅烷在室温下都是有效的亲核试剂，以优异的对映选择性 (97 → 99% ee) 和中等至良好的产率 (45-99%) 提供手性烯丙醇产品。在适用的情况下观察到乙烯基硅烷几何形状的完全保留。
• Adaptative Biaryl Phosphite-Oxazole and Phosphite-Thiazole Ligands for Asymmetric Ir-Catalyzed Hydrogenation of Alkenes
  作者：Javier Mazuela、Alexander Paptchikhine、Oscar Pàmies、Pher G. Andersson、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.200903350

  日期：2010.4.19

  library of readily available phosphite–oxazole/thiazole ligands (L1 a–g–L7 a–g) was applied in the Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of several largely unfunctionalized E‐ and Z‐trisubstituted and 1,1‐disubstituted terminal alkenes. The ability of the catalysts to transfer chiral information to the product could be tuned by choosing suitable ligand components (bridge length, the substituents in the

  一个易得的亚磷酸酯-恶唑/噻唑配体库（L1 a – g – L7 a – g）被用于Ir催化的几个未官能化的E和Z的不对称加氢反应中-三取代和1,1-二取代的末端烯烃。可以通过选择合适的配体组分（桥长，杂环和烷基主链上的取代基，配体主链的构型以及烯丙基中的取代基/构型）来调节催化剂将手性信息传递给产物的能力。亚磷酸亚芳基酯部分），因此可以根据需要使每种底物的对映选择性最大化。因此，对于多种E-和Z-三取代和1,1-二取代的末端烯烃，对映选择性极好（对映体过量（ee）值> 99％）。就底物的多功能性而言，亚磷酸亚芳基酯部分是非常有利的配体组分。
• Iridium‐Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Vinylsilanes
  作者：Aie Wang、Maurizio Bernasconi、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.201700162

  日期：2017.8.7

  iridium complexes derived from chiral N,P ligands as catalysts for the asymmetric hydrogenation of vinylsilanes, a transformation for which generally applicable catalysts were lacking. Several catalysts emerged from this study that enabled the highly enantioselective hydrogenation of a wide range of vinylsilanes with trisubstituted or disubstituted terminal C=C bonds bearing aryl, alkyl, ethoxycarbonyl,

  我们已经筛选出了各种各样的手性N，P配体衍生的铱配合物，作为乙烯基硅烷不对称氢化的催化剂，这种转化方法缺乏通常适用的催化剂。从这项研究中出现了几种催化剂，它们能够对带有芳基，烷基，乙氧羰基或羟甲基取代基的三取代或二取代的末端C = C键的乙烯基硅烷进行高度对映选择性氢化。除三甲基甲硅烷基和二甲基（苯基）甲硅烷基衍生物外，三烷氧基甲硅烷基和硅杂环丁基取代的烯烃也用作底物。
• Enantioselective Ir‐Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins Using Pyranoside Phosphinite‐Oxazoline Ligands
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/ejic.201201485

  日期：2013.4.12

  Pyranoside phosphinite-oxazoline ligands prepared from readily available (+)-D-glucosamine were applied to the Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of minimally functionalized olefins. Our results show that the enantioselectivity is dependent on the ozaxoline and the phosphinite moieties and the substrate structure. By carefully selecting the ligand components, enantioselectivities up to 99 % were

  由容易获得的 (+)-D-葡糖胺制备的吡喃糖苷次膦酸酯-恶唑啉配体应用于 Ir 催化的最低官能化烯烃的不对称氢化。我们的结果表明，对映选择性取决于 ozaxoline 和次膦酸盐部分以及底物结构。通过仔细选择配体组分，在几种 (E)- 和 (Z)- 三取代和 1,1- 二取代烯烃的不对称还原中获得了高达 99% 的对映选择性。还使用碳酸亚丙酯作为溶剂进行不对称氢化，这使得铱催化剂可以重复使用并保持高对映选择性。