[Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(phenyl)] | 1224699-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: [Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(phenyl)]
• 英文别名: phenyl(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)iridium(III)；Ir(tetratolylporphyrinato)(C₆H₅)；Ir(ttp)(C₆H₅)；Ir(tetratolylporphyrinato)Ph；Ir(ttp)(Ph)；Ir(ttp)Ph；[Ir(5,10,15,20-tetrakis-4-tolylporphyrinato)(Ph)]
• CAS: 1224699-27-7
• 化学式: C₅₄H₄₁IrN₄
• 分子量: 938.166
• InChiKey: HXGAPDROLDNXNT-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ir(ttp)H 、 [Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(phenyl)] 在 (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl 作用下， 以 苯 为溶剂， 以0%的产率得到1,4-bis[ (5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)iridium(III)] benzene
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉通过金属铁的Ipso加成-消除机理进行碱促进的选择性芳基C–Cl裂解

  摘要：

  铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl; ttp = 5,10,15,20-四（对甲苯基）卟啉酮对碱促进的芳基碳-氯键（Ar-Cl）的裂解阴离子在K 2 CO 3的存在下得到，得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。机理研究表明，K 2 CO 3促进Ir（ttp）（CO）Cl的还原，从而得到铱（II）卟啉二聚体中间体[Ir II（ttp）] 2。[Ir（ttp）] 2是金属Ir II（ttp）的来源，它裂解Ar–Cl生成Ir（ttp）Ar和一个氯自由基（Cl •）通过加成-消除途径中的自由基ipso取代。Cl •与[Ir（ttp）] 2反应生成Ir（ttp）Cl，用于随后的碱促进的还原反应和Ir（ttp），用于自由基链的传播。另外，用Ir（ttp）（CO）Cl碱促进的Ar–Cl裂解氯苯（PhCl）既可以得到Ir（ttp）Ph，也可以得到1,4-双铱（III）-卟啉苯，Ir

  DOI：

  10.1021/om200618m
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 Ir(ttp)H 在 18-冠醚-6 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 480.75h， 以25%的产率得到[Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(phenyl)]
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉对碱促进的选择性芳基C–Br和C–I键的裂解：芳基-卤素键的金属基Ipso取代将Ir III –OH还原为Ir II

  摘要：

  在存在下，通过铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl）裂解碱促进的选择性芳基碳溴和碳碘键（Ar–X，X = Br，I）裂解。碱（K 2 CO 3，NaOH）得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。机理研究表明，碱经Ir（t​​tp）（CO）Cl进行配体取代，生成铱（III）羟基物种（Ir III（ttp）OH）。羟基配体最有可能还原Ir（III）中心，得到铱（II）卟啉二聚体（[Ir II（ttp）] 2）和H 2 O 2。在竞争途径中，[Ir II（ttp）] 2在碱和残留水的存在下歧化，得到氢化铱（III）（Ir III（ttp）H）和Ir（ttp）OH。在一个生产过程中，物[Ir（TTP）] 2经历的Ir II（TTP）经由加成-消除途径metalloradical介导的本位的Ar-X的取代，以形成的Ir（TTP）中的Ar和Ir（TTP）X。Ir（

  DOI：

  10.1021/om200251k

文献信息

• Base-Promoted Selective Aryl Carbon−Bromine Bond Cleavage by Iridium(III) Porphyrin for Iridium(III) Porphyrin Aryl Synthesis: A Metalloradical Ipso Addition−Elimination Mechanism
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200027q

  日期：2011.4.11

  (IrIII(ttp)(CO)Cl, ttp = 5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion) in benzene solvent at elevated temperature to give iridium(III) porphyrin aryls (IrIII(ttp)Ar) in high yields. Ir(ttp)(CO)Cl is reduced in alkaline media to give an [Ir(ttp)]2 intermediate. [Ir(ttp)]2 then cleaves the Ar−Br bond via a radical-type addition−elimination reaction (radical ipso -substitution) to yield Ir(ttp)Ar and

  发现K 2 CO 3可通过高价铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl，ttp = 5,10,15）促进选择性芳基碳-溴键（Ar-Br）裂解在高温下，在苯溶剂中的2-（20-四-对-甲苯基卟啉酮二价）阴离子得到高产率的铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。Ir（ttp）（CO）Cl在碱性介质中还原，得到[Ir（ttp）] 2中间体。[Ir（ttp）] 2然后通过自由基类型的加成消除反应（自由基ipso取代）裂解Ar-Br键，生成Ir（ttp）Ar和一个溴自由基。
• Scope and Mechanism of Carbonyl Carbon and α-Carbon Bond Cleavage of Ketones by Iridium(III) Porphyrin Complexes
  作者：Bao Zhu Li、Hong Sang Fung、Xu Song、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200026y

  日期：2011.4.11

  Chemoselective carbonyl carbon and α-carbon bond activation (CCA) of ketones (RCOR′) was successfully achieved with various iridium(III) tetrakis-4-tolylporphyrinato complexes Ir(ttp)X (X = (BF4)(CO), Cl(CO), and Me) to give the corresponding Ir(ttp)COR (R = Ar, Me, or Et) and Ir(ttp)R′ (R′ = Me or Et) complexes. Ir(ttp)(BF4)(CO) exhibited the highest reactivity toward CCA, as it possesses a higher

  用各种铱（III）四（4-甲苯基卟啉）络合物Ir（ttp）X（X =（BF 4）（CO），Cl ）成功地实现了酮（RCOR'）的化学选择性羰基碳和酮的α-碳键活化（CCA）（CO）和Me）得到相应的Ir（ttp）COR（R = Ar，Me或Et）和Ir（ttp）R'（R'= Me或Et）配合物。Ir（ttp）（BF 4）（CO）对CCA的反应性最高，因为它在催化酮的醛醇缩合生成水时具有较高的路易斯酸度，从而将动力学产物CH键（CHA）络合物水解为拟议的Ir（ ttp）OH，以进行后续的CCA处理。在给出Ir（ttp）R'和Ir（ttp）COR时，CCA步骤是非区域选择性的。然而，Ir（ttp）R'在动力学上对水解不稳定，从而得到Ir（ttp）OH。因此，仅观察到Ir（ttp）COR是唯一的CCA产品。
• Cleavage of Carbonyl Carbon and α-Carbon Bond of Acetophenones by Iridium(III) Porphyrin Complexes
  作者：Bao Zhu Li、Xu Song、Hong Sang Fung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om1000887

  日期：2010.5.10

  and aromatic carbon−hydrogen bond activation products are kinetic products, which can be converted by reaction with water to iridium porphyrin hydride (Ir(ttp)H) via iridium porphyrin hydroxide (Ir(ttp)OH). Both Ir(ttp)OH and Ir(ttp)H were the possible intermediates to cleave the C(═O)−C(methyl) bond of acetophenones and to generate iridium porphyrin acyl complexes as the thermodynamic products.

  苯乙酮的选择性羰基碳（C（═O））和α-碳（C（甲基））键活化是通过高价铱（III）5,10,15,20-四（4-甲苯基卟啉）羰基发现的氯化物（Ir（ttp）Cl（CO）），在催化苯乙酮的醛醇缩合以及副产物水的释放中也起路易斯酸的作用。初步的机理研究表明，脂族和芳族碳氢键活化产物都是动力学产物，可以通过与水反应，通过氢氧化铱卟啉（Ir（ttp）OH）与水反应生成氢化铱卟啉（Ir（ttp）H）。Ir（ttp）OH和Ir（ttp）H都是裂解苯乙酮的C（= O）-C（甲基）键并生成铱卟啉酰基复合物作为热力学产物的可能中间体。
• Consecutive Aromatic Carbon–Fluorine Bond and Carbon–Hydrogen Bond Activations by Iridium Porphyrins
  作者：Bao Zhu Li、Ying Ying Qian、Jianwen Liu、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om5005594

  日期：2014.12.22

  Consecutive aromatic C–F bond and C–H bond activations of aryl fluorides were achieved by iridium porphyrins to initially give aryl and finally fluoroaryl iridium porphyrins. The C–F bond activation product is generated first, which is the precursor for the C–H bond activation. Both experimental and theoretical results support that the C–F bond is cleaved by iridium porphyrin anion through nucleophilic

  铱卟啉实现了芳基氟化物的连续芳族C–F键和C–H键的活化，最初生成芳基，最后生成氟芳基铱卟啉。首先生成C–F键激活产物，这是C–H键激活的前体。实验和理论结果均支持铱键卟啉阴离子通过亲核芳香取代基裂解C-F键，而铱键卟啉自由基通过均相芳族取代基裂解并随后夺取氢原子，从而裂解C-H键。此外，间氟苯基铱卟啉是最热力学稳定的区域异构体。