2-(4-oxopentyl)benzonitrile | 367511-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-oxopentyl)benzonitrile
• 英文别名: 5-(2-cyanophenyl)pentan-2-one
• CAS: 367511-63-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: UUXIXAYDSJYWKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-oxopentyl)benzonitrile 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以53%的产率得到rac-(4aS,5S)-5-hydroxy-5-methyl-2,4a,5,6,7,8,-hexahydronaphthalene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Substituent Effects in Samarium Diiodide-Induced 6-trig Cyclizations of γ-Arylketones to Functionalized Hexahydronaphthalene Derivatives

  摘要：

  二碘化钐诱导的取代δ-芳基酮 1、4、5、9、11 和 14 的 6 三环化反应受芳基取代基的影响很大。对位甲氧基衍生物 5 以及正、对位氰基衍生物 9 和 14 能以中等至较好的产率提供预期的官能化六氢萘衍生物 6（连同 7）、10 和 15，而正甲氧基化合物 1 是一种较差的底物，偏甲氧基衍生物 4 完全没有发生环化反应。偏氰基化合物 11 的表现比较特殊，因为中间环己二烯 "碳离子 "足够稳定，可以被亲电体捕获，从而以中等产率生成 17 和 18 等加合物。

  DOI：

  10.1055/s-2001-16051
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-2-醇 、 2-溴苯腈 在 lithium acetate 、 四丁基氯化铵 、 palladium diacetate 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以90%的产率得到2-(4-oxopentyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  二碘化钐介导的酮基-芳基偶联反应 - 取代基和捕获实验的影响

  摘要：

  这项综合研究描述了芳基部分的取代基对 SmI2 介导的分子内酮基-芳基偶联反应的影响。不同取代的γ-芳基酮被用作前体，其通过4-戊烯-2-醇与相应的溴苯或碘苯的Heck反应直接制备。在用两当量的二碘化钐γ-芳基酮处理后，带有吸电子取代基，如氰基、三氟甲基或羰基，在大多数情况下，得到预期的六氢化萘衍生物，为单一的非对映异构体。取代基的位置对结果也有至关重要的影响。在一些情况下，观察到导致形成螺环化合物的 ipso 取代。芳族部分的给电子取代基对酮基-芳基偶联不太有利。它们显然阻碍了这个多步骤过程中涉及的第二次电子转移。在这些观察的基础上，详细讨论了 SmI2 促进的酮基-芳基偶联的机制。对于在间位具有吸电子取代基的前体，SmI2 促进的环化的相当稳定的碳负离子中间体可以用丙酮或烯丙基溴作为亲电试剂捕获，以区域选择性地提供相应的加成产物。我们的结果对于立体选择性生成的六氢化萘衍生物的合成应用应该是有价值的。（©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800293

文献信息

• Replacement of HMPA in Samarium Diiodide Promoted Cyclizations and Reactions of Organolithium Compounds
  作者：Mathias Berndt、Alexandra Hölemann、André Niermann、Christoph Bentz、Reinhold Zimmer、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201101830

  日期：2012.3

  Tripyrrolidinophosphoric acid triamide (TPPA) can replace carcinogenic HMPA as a Lewis basic additive in many reactions involving samarium ketyls. In most cases, yields and selectivities of cyclizations of (het)aryl, alkenyl, and alkynyl ketones are similar. TPPA is also a good substitute of HMPA in the O-silylation of an ester enolate and in reactions oflithiated 1,3-dithiane. All these results clearly

  Tripyrrolidinophosphoric acid triamide (TPPA) 可以在许多涉及钐羰基化合物的反应中替代致癌的 HMPA 作为路易斯碱性添加剂。在大多数情况下，（杂）芳基、烯基和炔基酮环化的产率和选择性是相似的。在酯烯醇化物的 O-甲硅烷基化和锂化 1,3-二噻烷的反应中，TPPA 也是 HMPA 的良好替代品。所有这些结果清楚地表明，在许多情况下可以避免使用 HMPA。
• Nakao, Yoshiaki; Ebata, Shiro; Yada, Akira, Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, p. 12874 - 12875
  作者：Nakao, Yoshiaki、Ebata, Shiro、Yada, Akira、Hiyama, Tamejiro、Ikawa, Masashi、Ogoshi, Sensuke

  DOI：——

  日期：——