1-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-methylbut-2-en-1-ol | 1504663-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-methylbut-2-en-1-ol
• CAS: 1504663-45-9
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: UNPQOKNHKDOBJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-methylbut-2-en-1-ol 在 cesium fluoride 、 糖精 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 2-羟基-4-甲基-戊-3-烯酸
  参考文献：
  名称：

  通过布鲁克重排与CO 2进行羧基化：α-羟基酸衍生物的制备

  摘要：

  在CsF的存在下，通过布鲁克重排在CO 2气氛（1atm）下将多种α-取代的α-甲硅烷氧基硅烷羧化。可以耐受包括芳基，烯基和烷基在内的各种α-取代基，以中等至高收率得到α-羟基酸。也可以使用PhMe 2 SiLi和CO 2从醛进行一锅法合成，无需分离α-羟基硅烷即可提供α-羟基酸。

  DOI：

  10.1021/ol403099f
• 作为产物：
  描述：

  在 水 作用下， 以84%的产率得到1-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-methylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜I催化的甲硅烷基硼酸酯共轭共轭加成反应：使用分离的铜和硼醇硼酸酯中间体追踪催化循环

  摘要：

  铜（I）催化的甲硅烷基硼酸酯与α，β-不饱和醛，酮和酯的共轭加成反应是合成上公认的反应。首次分离并使用了中心反应性中间体以及烯醇硼作为主要反应产物，以便在实验基础上推导催化循环。使用NHC Cu I络合物作为模型催化剂，可以进行有效的催化转化以及分离和表征形成的烯醇铜络合物作为关键中间体。结果表明，对于该催化体系，该烯酸酯的性质-O-或C-烯酸酯-对于催化过程至关重要。对于α，β-不饱和醛和酮，O主要形成β-烯酸酯，而对于α，β-不饱和酯，C-烯酸酯是主要产物。催化转换仅适用于O-烯醇铜，因为它们在催化活性的Cu-Si物种和热力学上受青睐的硼酸酯的（重新）形成下与甲硅烷基硼酸酯有效反应。因此，C-烯醇铜的形成抑制了催化过程，并且仅在通过醇添加剂进行溶剂分解之后才可能进行有效的转换。通过执行由原位NMR光谱监测的逐步化学计量反应，可以追溯各个催化过程。

  DOI：

  10.1021/om500989w

文献信息

• [(18-C-6)K][(N≡C)Cu^I–SiMe₂Ph], a Potassium Silylcyanocuprate as a Catalyst Model for Silylation Reactions with Silylboranes: Syntheses, Structures, and Catalytic Properties
  作者：Jacqueline Plotzitzka、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00749

  日期：2017.6.5

  extension allows the efficient silylation of ketones. In addition, a number of peculiarities of the catalytic reaction are readily rationalized on the basis of the mechanistic insight already established using [(NHC)Cu–SiMe2Ph] as a model catalyst. Analogously to the NHC model system, the reaction of 2 with the silylborane 1 furnishes the silylcyanocuprate [(18-C-6)K][NC–Cu–SiMe2Ph] (3) as a potential crucial

  Cu I催化的甲硅烷基硼烷（特别是pinB–SiMe 2 Ph（1））作为甲硅烷基来源的甲硅烷基化反应最近受到了广泛的关注。CuCN / NaOMe是最有效，用途最多且最简单的催化剂体系之一。然而，对于催化相关的物种一无所知。使用基于NHC的模型催化剂，已确定类型[（NHC）Cu-SiMe 2 Ph]的铜甲硅烷基络合物是这些催化过程中的关键物种。定义明确且具有光谱学和结构特征的复合物[（18-C-6）K] [NC–Cu–O t Bu]（2），作为催化系统的模型，CuCN / NaOMe对既定的示例性底物（醛，亚胺，α，β-不饱和羰基）表现出可比的催化活性，并且可以使酮有效地甲硅烷基化。另外，基于已经使用[（NHC）Cu-SiMe 2 Ph]作为模型催化剂建立的机理洞察力，很容易合理化催化反应的许多特殊性。与NHC模型系统类似，2与甲硅烷基硼烷1的反应提供了甲硅烷基氰基丙酸酯[（18-C-6）K]