(2-(chloromethyl)phenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-(chloromethyl)phenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: 1-(chloromethyl)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzene；Tert-butyl-[2-(chloromethyl)phenoxy]-dimethylsilane
• 化学式: C₁₃H₂₁ClOSi
• 分子量: 256.848
• InChiKey: NVOSVOGBMPLTST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(chloromethyl)phenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 四甲基氟化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4-(2-methoxyphenyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  强碱性烯醇盐的Michael加成反应，以邻-Quinone甲基化物

  摘要：

  据报道，在无水氟化物的作用下，由甲硅烷基化的前体在一个反应​​烧瓶中原位生成酮或酯的烯醇化物和邻-醌甲基化物（o -QMs）。通过一次实验室操作，即可将反应伙伴连接起来，以32-94％的收率得到各种β-（2-羟苯基）-羰基化合物。o -QM的中间性通过使用烯醇盐前体和常规烷基卤化物作为竞争性烷基化剂的控制实验以及由未恢复芳香族体系的共轭物加成分离的1,5-二羰基产物的支持得到支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00972
• 作为产物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzaldehyde 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2-(chloromethyl)phenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  强碱性烯醇盐的Michael加成反应，以邻-Quinone甲基化物

  摘要：

  据报道，在无水氟化物的作用下，由甲硅烷基化的前体在一个反应​​烧瓶中原位生成酮或酯的烯醇化物和邻-醌甲基化物（o -QMs）。通过一次实验室操作，即可将反应伙伴连接起来，以32-94％的收率得到各种β-（2-羟苯基）-羰基化合物。o -QM的中间性通过使用烯醇盐前体和常规烷基卤化物作为竞争性烷基化剂的控制实验以及由未恢复芳香族体系的共轭物加成分离的1,5-二羰基产物的支持得到支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00972

文献信息

• Diphosphination of ortho-quinone methide precursors with diphosphines
  作者：Yugo Kato、Nobutaka Otomura、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.06.055

  日期：2019.7

  A fluorine anion-mediated diphosphination of ortho-quinone methide precursors (2-(chloromethyl)silyloxybenzenes) with diphosphines has been developed. The reaction proceeds smoothly under mild conditions (CH2Cl2 solvent, 0 °C) to form the corresponding 2-(phosphinomethyl)oxyphosphinobenzenes, which are potential bidentate ligands in metal catalysis. Additionally, some mechanistic investigations are

  的氟阴离子介导diphosphination邻-quinone甲基化物的前体（2-（氯甲基）silyloxybenzenes）与二膦已经研制成功。反应在温和条件下（CH 2 Cl 2溶剂，0°C）平稳进行，形成相应的2-（膦甲基）氧膦基苯，它们是金属催化中潜在的二齿配体。此外，还进行了一些机械研究。
• N-Heterocyclic carbene-catalyzed enantioselective annulations: a dual activation strategy for a formal [4+2] addition for dihydrocoumarins
  作者：Anna Lee、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1039/c4cc09590a

  日期：——

  A highly efficient asymmetric formal [4+2] annulation for the synthesis of dihydrocoumarins has been developed via an in situ activated NHC catalysis. Both electrophilic and nucleophilic species are generated in situ simultaneously whereby acyl imidazoles facilitated rapid formation of an NHC-enolate intermediate to afford the [4+2] dihydrocoumarin adducts.

  通过原位活化的NHC催化，已经开发出了一种高效的不对称形式[4 + 2]正式环用于合成二氢香豆素。亲电物质和亲核物质同时在原位产生，因此酰基咪唑促进了NHC-烯醇酸酯中间体的快速形成，从而提供了[4 + 2]二氢香豆素加合物。
• Formal [4 + 1] cycloaddition of o-quinone methides: facile synthesis of dihydrobenzofurans
  作者：Xiantao Lei、Chun-Huan Jiang、Xiaoan Wen、Qing-Long Xu、Hongbin Sun

  DOI：10.1039/c4ra17003b

  日期：——

  An efficient and straightforward method for the rapid synthesis of 2-substituted dihydrobenzofurans has been developed via reaction of sulfur ylides with o-quinone methides (o-QMs), which were generated under mild conditions. The products could be obtained in excellent yields with various kinds of sulfur ylides.

  通过硫代烷基化物与邻-醌甲基化物（o- QMs）的反应，已经开发出一种快速合成2-取代的二氢苯并呋喃的有效且直接的方法，后者在温和的条件下产生。可以用各种类型的硫酰化物以优异的产率获得产物。
• A formal intermolecular [4 + 1] cycloaddition reaction of 3-chlorooxindole and <i>o</i>-quinone methides: a facile synthesis of spirocyclic oxindole scaffolds
  作者：Chao Lin、Qi Xing、Honglei Xie

  DOI：10.1039/d1ra01086g

  日期：——

  Herein, we developed an efficient and straightforward method for the rapid synthesis of spirocyclic oxindole scaffolds via the [4 + 1] cyclization reaction of 3-chlorooxindole with o-quinone methides (o-QMs), which were generated under mild conditions. The products could be obtained in excellent yields with numerous types of 3-chlorooxindole. This methodology features mild reaction conditions, high

  在此，我们开发了一种有效且直接的方法，通过 3-氯羟吲哚与邻醌甲基化物 (o-QMs) 的 [4 + 1] 环化反应快速合成螺环羟吲哚支架，该方法在温和条件下生成。使用多种类型的 3-氯羟吲哚可以以优异的收率获得产品。该方法具有反应条件温和、原子经济性高和底物范围广等特点。
• Nucleophilic Acylation of <i>o-</i>Quinone Methides:  An Umpolung Strategy for the Synthesis of α-Aryl Ketones and Benzofurans
  作者：Anita E. Mattson、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja068189n

  日期：2007.4.1

  The synthesis of alpha-aryl ketones is accomplished by the direct nucleophilic acylation of o-quinone methide electrophiles. In this process, two reactive intermediates, carbonyl anions and o-quinone methides, are generated in one flask upon treatment of the corresponding thiazolium carbinols and silyl protected phenols with a soluble fluoride source. These intermediates then undergo productive addition reactions to afford the desired alpha-aryl ketone adducts. This new strategy has been applied to a short synthesis of the natural product demethylmoracin I.