1-chloro-1,1-difluoro-4-phenyl-3-butyn-2-one | 127894-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-1,1-difluoro-4-phenyl-3-butyn-2-one
• 英文别名: 1-chloro-1,1-difluoro-4-phenylbut-3-yn-2-one；1-Chloro-1,1-difluoro-4-phenylbut-3-yn-2-one
• CAS: 127894-35-3
• 化学式: C₁₀H₅ClF₂O
• 分子量: 214.599
• InChiKey: HHYRUXKYNZYJMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-1,1-difluoro-4-phenyl-3-butyn-2-one 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 gold(I) chloride 、 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 3,3-difluoro-4-methylene-2,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  β-炔基-γ,γ-二氟烯丙基硼酸酯的合成及其在水中醛的无金属烯丙基化中的应用

  摘要：

  在碱性条件下通过脱氟制备β-炔基取代的γ , γ-二氟烯丙基硼酸酯。研究了在水中无金属条件下醛与偕二氟烯丙基硼酸酯的烯丙基化反应。作为唯一的溶剂，水显着提高了反应效率，并以 48-92% 的收率提供了所需的产物。相应的二氟代醇在金催化剂存在下顺利转化为3,3-二氟-4-亚甲基-3,4-二氢-2H-吡喃衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200048
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯 、 苯乙炔 在 叔丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 1-chloro-1,1-difluoro-4-phenyl-3-butyn-2-one
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化的对映选择性酯交换反应动力学拆分氟化炔丙醇

  摘要：

  为了获得光学活性的氟化炔丙醇，已经进行了脂肪酶催化的动力学拆分。在脂肪酶催化的1,1,1-三氟-4-苯基-3-丁炔-2-醇的酯酶催化酯交换反应中研究了脂肪酶类型，有机溶剂，反应温度和酰基供体的影响。各种对映体纯的氟化炔丙基醇已在良好对映体过量（> 84％）已经成功地制备通过与丁酸乙烯酯的Novozym 435催化的酯交换在60℃下在Ñ正己烷。在某些情况下，对映体纯度极佳（> 99％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.03.041

文献信息

• Phosphine-Catalysed Cyclisation of β-Hydroxy-α,α-Difluoroynones
  作者：Véronique Gouverneur、Marie Schuler、Angèle Monney

  DOI：10.1055/s-0029-1217366

  日期：2009.7

  2-Benzylidene-4,4-difluorodihydrofuran-3(2H)-ones were synthesised in 58―86% yield via phosphine-promoted cyclisation of β-hydroxy-α,α-difluoroynones. The benzylidene group was found to be a suitable masked carbonyl group, thereby allowing for the validation of a novel route to 3,3-difluoro-2-hydroxy-γ-lactols.

  2-亚苄基-4,4-二氟二氢呋喃-3(2H)-酮通过膦促进的β-羟基-α,α-二氟炔酮环化反应以58-86%的产率合成。亚苄基被发现是一个合适的掩蔽羰基，从而允许验证一种新的途径来获得 3,3-二氟-2-羟基-γ-内酯。
• An Efficient and General Method for the Reformatsky-Type Reaction of Chlorodifluoromethyl Ketones with Carbonyl Compounds Giving α,α-Difluoro-β-hydroxy Ketones
  作者：Manabu Kuroboshi、Takashi Ishihara

  DOI：10.1246/bcsj.63.428

  日期：1990.2

  Specific activation of zinc metal with the metal salt is essential to achieve high efficiency of the reaction, depending upon the structures of the chlorodifluoromethyl ketones and the carbonyl compounds employed. In-situ formed intermediates in these reactions were successfully detected by 19F NMR spectroscopy, which suggests that their structure is not an α-metallo ketone but an oxygen-metallated

  氯二氟甲基酮 CF2ClCOR，其中 R 是烷基、芳基和 1-炔基，在酸洗锌粉和氯化铜 (I) 或银存在下，与多种醛或酮发生 Reformatsky 型羟醛反应醋酸盐得到相应的 α,α-二氟-β-羟基酮，收率很好。根据氯二氟甲基酮和所用羰基化合物的结构，用金属盐对锌金属进行特定活化对于实现反应的高效率是必不可少的。这些反应中原位形成的中间体通过 19F NMR 光谱成功检测到，这表明它们的结构不是 α-金属酮，而是具有锌 (II) 金属作为抗衡阳离子的氧金属化物质。
• Kinetic resolution of fluorinated propargyl alcohols by lipase-catalyzed enantioselective transesterification
  作者：Sung-Jin Ko、Jung Yun Lim、Nan Young Jeon、Keehoon Won、Deok-Chan Ha、Bum Tae Kim、Hyuk Lee

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.03.041

  日期：2009.6

  In order to obtain optically active fluorinated propargyl alcohols, a lipase-catalyzed kinetic resolution has been carried out. The effect of lipase types, organic solvents, reaction temperature, and acyl donors was examined in the lipase-catalyzed transesterification of 1,1,1-trifluoro-4-phenyl-3-butyn-2-ol. Various enantiomerically pure fluorinated propargyl alcohols have been successfully prepared

  为了获得光学活性的氟化炔丙醇，已经进行了脂肪酶催化的动力学拆分。在脂肪酶催化的1,1,1-三氟-4-苯基-3-丁炔-2-醇的酯酶催化酯交换反应中研究了脂肪酶类型，有机溶剂，反应温度和酰基供体的影响。各种对映体纯的氟化炔丙基醇已在良好对映体过量（> 84％）已经成功地制备通过与丁酸乙烯酯的Novozym 435催化的酯交换在60℃下在Ñ正己烷。在某些情况下，对映体纯度极佳（> 99％ee）。
• Gold(I)-Catalyzed Alkoxyhalogenation of β-Hydroxy-α,α-Difluoroynones
  作者：Marie Schuler、Franck Silva、Carla Bobbio、Arnaud Tessier、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/anie.200802162

  日期：2008.9.29
• Synthesis and Application of <i>β</i> ‐Alkynyl‐ <i>γ</i> , <i>γ</i> ‐Difluoroallylboronates for Metal‐Free Allylation of Aldehydes in Water
  作者：Jian‐Lin Xu、Chao Yang、Dong‐Ting Dai、Wei‐Shu Hou、Yun‐He Xu

  DOI：10.1002/adsc.202200048

  日期：2022.3.30

  β-Alkynyl substituted γ,γ-difluoroallyl-boronates were prepared via defluorination under basic condition. Allylation reaction of aldehydes with gem-difluoroallylboronates under metal-free condition in water was developed. As the sole solvent, water dramatically improved the efficiency of the reaction, and afforded the desired products in 48–92% yields. The corresponding difluorinated alcohols were

  在碱性条件下通过脱氟制备β-炔基取代的γ , γ-二氟烯丙基硼酸酯。研究了在水中无金属条件下醛与偕二氟烯丙基硼酸酯的烯丙基化反应。作为唯一的溶剂，水显着提高了反应效率，并以 48-92% 的收率提供了所需的产物。相应的二氟代醇在金催化剂存在下顺利转化为3,3-二氟-4-亚甲基-3,4-二氢-2H-吡喃衍生物。