(+)-sparteine surrogate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (+)-sparteine surrogate
• 英文别名: (1S,2S,9R)-11-methyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]tridecane
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂
• 分子量: 194.32
• InChiKey: JHVZGAIDVLLSEV-WOPDTQHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶乙酸乙酯 在 盐酸 、 platinum(IV) oxide hydrate 、 氢气 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 O,O'-dibenzoyl-L-tartaric acid 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 二乙二醇 为溶剂， -78.0~160.0 ℃ 、202.66 kPa 条件下， 反应 183.0h， 生成 (+)-sparteine surrogate
  参考文献：
  名称：

  再次探讨斯巴汀代孕药物：开发解决（-）-斯巴汀代孕药物的途径† ‡

  摘要：

  与斯巴丁胺相比，在广泛的应用领域中，斯巴丁胺替代物的性能得到了提高，这凸显了对开发一种以前无法以克量获得的（-）-斯巴丁胺替代物的方法的需求。外消旋鹰爪豆碱替代的多克规模，自由色谱-合成，其分辨率通过非对映体盐的形成与（ - ） - Ö，ö ' -二- p -toluoyl-大号酒石酸报道。在10.0 mmol规模上拆分，得到非对映体盐，收率为33％，由此可生成93：7 er的（-）-天冬氨酸替代物。这项工作解决了一个关键的局限性：现在可以很容易地获得斯巴丁胺替代物的任一对映体。

  DOI：

  10.1039/c4ob01694g
• 作为试剂：
  描述：

  5-溴戊腈 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 (+)-sparteine surrogate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.92h， 生成 (2S)-tert-butyl 2-(4-chlorophenyl)piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and kinetic resolution of N-Boc-2-arylpiperidines

  摘要：

  开发了一种使用手性碱的高效动力学拆分2-芳基哌啶的方法。

  DOI：

  10.1039/c4cc04576a

文献信息

• Synthesis of enantiopure diamine ligands related to sparteine, via scandium triflate-catalyzed imino Diels–Alder reactions
  作者：Bruno Danieli、Giordano Lesma、Daniele Passarella、Paola Piacenti、Alessandro Sacchetti、Alessandra Silvani、Andrea Virdis

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01671-4

  日期：2002.9

  Imino Diels–Alder reactions have been investigated as a new route to sparteine analogues. The first enantioselective synthesis of two diastereoisomeric tricyclic diamines, structurally equivalent to the ABC and BCD rings of the naturally occurring alkaloid, is reported, starting from enantiopure intermediates. The effectiveness of the diamines in the lithiation of N-Boc-pyrrolidine is discussed.

  已研究了Imino Diels–Alder反应，作为制备Sparteine类似物的新途径。从对映体纯中间体开始，报道了两个非对映异构体三环二胺的对映体选择性合成，其结构等同于天然生物碱的ABC和BCD环。讨论了二胺在N -Boc-吡咯烷的锂化中的有效性。
• Bispidine-derived N-acyliminium ions in synthesis: stereocontrolled construction of the BCD rings of sparteine
  作者：Justin R Harrison、Peter O'Brien

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00999-0

  日期：2000.8

  Reaction of Grignard reagents with bispidine-derived N-acyliminium ions (generated in situ from an alpha-methoxy bispidine amide) has been studied as a new route to sparteine analogues. The addition reactions proceed with complete diastereoselectivity to generate products with the same relative stereochemistry as in the BCD rings of sparteine. The first stereocontrolled synthesis of a tricyclic diamine structurally equivalent to the BCD rings of sparteine, is described. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.
• Synthesis by chiral diamine-mediated asymmetric alkylation
  申请人：Janssen Pharmaceutica NV

  公开号：EP1794129B1

  公开（公告）日：2015-12-30
• PROCESSES AND INTERMEDIATES
  申请人：Vertex Pharmaceuticals Incorporated

  公开号：US20130096277A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  A process for preparing enantioselectively a compound of formula I-1a or I-1b: over a compound of formulas I-2-I-7:
• [EN] PROCESSES AND INTERMEDIATES<br/>[FR] PROCÉDÉS ET PRODUITS INTERMÉDIAIRES
  申请人：VERTEX PHARMA

  公开号：WO2011153423A2

  公开（公告）日：2011-12-08

  A process for preparing enantioselectively a compound of formula I-la or I-lb: over a compound of formulas 1-2 - 1-7