(2S, 5R, 6R, 2E, 4E)-tricarbonyliron[(η4-2-5)-6-azidohepta-2,4-dienenitrile]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (2S, 5R, 6R, 2E, 4E)-tricarbonyliron[(η4-2-5)-6-azidohepta-2,4-dienenitrile]
• 英文别名: (2E,4E,6R)-6-azidohepta-2,4-dienenitrile;carbon monoxide;iron
• 化学式: C₁₀H₈FeN₄O₃
• 分子量: 288.046
• InChiKey: FBNVOBPORPTNQC-DMKFOHSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  41.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S, 5R, 6R, 2E, 4E)-tricarbonyliron[(η4-2-5)-6-azidohepta-2,4-dienenitrile] 、 二异丁基氢化铝 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到(2RS, 5SR, 6SR, 2E, 4E)-tricarbonyliron[(η4-2-5)-6-azidohepta-2,4-dienal]
  参考文献：
  名称：

  二烯-三羰基铁配合物作为移动手性助剂的用途：无环二烯配体的区域和立体控制功能化

  摘要：

  描述了通过使用 Fe(CO)3 部分作为移动手性助剂，立体选择性构建无环化合物的连续立体中心。尽管无环（戊二烯基）铁（1+）阳离子与亲核试剂的反应通常以立体选择性但非区域选择性的方式发生，产生几种区域异构体，O-酰基和O-磷酰基氰醇Fe（CO）3配合物2-5经历区域- 和立体选择性 1,5-亲核取代与几个杂原子亲核试剂，得到 6-取代的七-2,4-二烯腈 Fe(CO)3 配合物 6 和 7，即 Fe(CO) 的 1,2-迁移产物)3 组。即使起始材料 3-5 是非对映异构体的混合物，这些产品也是作为单一产品获得的。1 的 (2E,4E)/(2E,4Z) 选择性，5-取代产物(6/7) 强烈依赖路易斯酸催化剂，高氯酸三苯基碳鎓(TrClO4) 分别得到6（方法A）和BF3·乙醚化物得到7（方法B）。此外，通过应用迭代 1,5...

  DOI：

  10.1021/ja991889q
• 作为产物：
  描述：

  carbon monoxide;[(1S,2E,4E)-1-cyanohexa-2,4-dienyl] diethyl phosphate;iron 、 叠氮基三甲基硅烷 在 catalyst: (C₆H₅)3CClO₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以56%的产率得到(2S, 5R, 6R, 2E, 4E)-tricarbonyliron[(η4-2-5)-6-azidohepta-2,4-dienenitrile]
  参考文献：
  名称：

  Utility of a diene–tricarbonyliron complex as mobile chiral auxiliary: iterative use for constructing contiguous chiral centers

  摘要：

  三个具有叠氮、甲氧基和乙硫基团的立体中心，通过利用Fe(CO)3基团的唯一手性，采用立体选择性的方法构建出来，同时伴随着Fe(CO)3基团的1,2迁移，所获得的产物随后转化为反式氨醇衍生物，以确定绝对立体化学。

  DOI：

  10.1039/a805171b

文献信息

• Utility of diene-tricarbonyliron complexes as mobile chiral auxiliaries: highly diastereoselective 1,5-nucleophilic substitution with 1,2-migration of the Fe(CO)3 moiety
  作者：Yoshiji Takemoto、Naoki Yoshikawa、Chuzo Iwata

  DOI：10.1039/c39950000631

  日期：——

  O-Acyl or O-phosphoryl cyanohydrin derivatives of the tricarbonyliron complex of hexa-2,4-dienal undergo regio- and stereo-selective 1,5-substitution reactions with several heteroatomic nucleophiles giving, with migration of the Fe(CO)3 group, predominantly either (E,E)- or (E,Z)- products by appropriate selection of solvent and acid catalyst.

  六-2,4-二烯醛三羰基铁络合物的 O-酰基或 O-磷酰氰醇衍生物与几种杂原子亲核物发生了具有区域和立体选择性的 1,5 取代反应，通过适当选择溶剂和酸催化剂，随着 Fe(CO)3 基团的迁移，主要产生 (E,E)- 或 (E,Z)- 产物。
• Utility of a Diene−Tricarbonyliron Complex as a Mobile Chiral Auxiliary:  Regio- and Stereocontrolled Functionalization of Acyclic Diene Ligands
  作者：Yoshiji Takemoto、Naoki Yoshikawa、Yasutaka Baba、Chuzo Iwata、Tetsuaki Tanaka、Toshiro Ibuka、Hirofumi Ohishi

  DOI：10.1021/ja991889q

  日期：1999.10.1

  Stereoselective construction of contiguous stereogenic centers of acyclic compounds by using the Fe(CO)3 moiety as a mobile chiral auxiliary is described. Although the reactions of acyclic (pentadienyl)iron(1+) cations with nucleophiles generally occur in a stereoselective but nonregioselective manner, giving rise to several regioisomers, O-acyl and O-phosphoryl cyanohydrin Fe(CO)3 complexes 2−5 undergo

  描述了通过使用 Fe(CO)3 部分作为移动手性助剂，立体选择性构建无环化合物的连续立体中心。尽管无环（戊二烯基）铁（1+）阳离子与亲核试剂的反应通常以立体选择性但非区域选择性的方式发生，产生几种区域异构体，O-酰基和O-磷酰基氰醇Fe（CO）3配合物2-5经历区域- 和立体选择性 1,5-亲核取代与几个杂原子亲核试剂，得到 6-取代的七-2,4-二烯腈 Fe(CO)3 配合物 6 和 7，即 Fe(CO) 的 1,2-迁移产物)3 组。即使起始材料 3-5 是非对映异构体的混合物，这些产品也是作为单一产品获得的。1 的 (2E,4E)/(2E,4Z) 选择性，5-取代产物(6/7) 强烈依赖路易斯酸催化剂，高氯酸三苯基碳鎓(TrClO4) 分别得到6（方法A）和BF3·乙醚化物得到7（方法B）。此外，通过应用迭代 1,5...
• Utility of a diene–tricarbonyliron complex as mobile chiral auxiliary: iterative use for constructing contiguous chiral centers
  作者：Yoshiji Takemoto、Toshiro Ibuka、Yoshiji Takemoto、Yasutaka Baba、Naoki Yoshikawa、Chuzo Iwata、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1039/a805171b

  日期：——

  Three stereogenic centers bearing azide, methoxy, and ethylthio groups, have been constructed stereoselectively using the sole chirality of the Fe(CO)3 group with concurrent 1,2-migration of the Fe(CO)3 group and the obtained product was converted to an anti-aminoalcohol derivative to determine the absolute stereochemistry.

  三个具有叠氮、甲氧基和乙硫基团的立体中心，通过利用Fe(CO)3基团的唯一手性，采用立体选择性的方法构建出来，同时伴随着Fe(CO)3基团的1,2迁移，所获得的产物随后转化为反式氨醇衍生物，以确定绝对立体化学。