4-cyanophenyl-[2-(tetrahydro-2H-pyran-2-oxymethyl)-phenyl]dimethylsilane | 933993-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyanophenyl-[2-(tetrahydro-2H-pyran-2-oxymethyl)-phenyl]dimethylsilane
• 英文别名: 4-cyanophenyl-[2-(tetrahydro-2H-pyranoxymethyl)phenyl]dimethylsilane；4-cyanophenyl-2-(tetrahydropyranyloxymethyl)phenyl-dimethylsilane
• CAS: 933993-69-2
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₂Si
• 分子量: 351.521
• InChiKey: KWYKDXLYIYKTHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  42.25
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyanophenyl-[2-(tetrahydro-2H-pyran-2-oxymethyl)-phenyl]dimethylsilane 在 甲醇 、 对甲苯磺酸 作用下， 以59%的产率得到{2-[（4-氰基苯基）-二甲基-硅烷基]-苯基}-甲醇
  参考文献：
  名称：

  在吡啶和氯化锂存在下使用三有机硅烷钯催化的缺电子芳基碘硅烷化

  摘要：

  使用吡啶和氯化锂作为添加剂并在室温下进行反应，可以有效地实现钯催化的带有吸电子基团的芳基碘化物的硅烷化。官能化的芳基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷也通过钯催化反应制备，使用THP保护的[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷作为甲硅烷基化剂，然后去保护。使用环己烯酮作为烯酮以优异的产率进行芳基硅烷的铑催化1,4-加成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200701141
• 作为产物：
  描述：

  2-(tetrahydropyranyloxy)methylbromobenzene 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 水 、 potassium carbonate 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 4-cyanophenyl-[2-(tetrahydro-2H-pyran-2-oxymethyl)-phenyl]dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Pd/Cu催化溴芳烃与二硅烷的硅烷化合成HOMSi试剂

  摘要：

  对芳基溴化物进行硅烷化，采用形式为{[2-(PGOCH2)C6H4]Me2Si}2的双硅烷（PG: 保护基）在Pd/Ruphos或Davephos/CuI催化体系的存在下成功进行，获得了含有各种功能基团的HOMSi试剂，并且产率良好。同时，双HOMSi试剂也可以直接从对应的芳烃二溴化物制备。

  DOI：

  10.1246/cl.130919

文献信息

• Nickel/Lewis Acid-Catalyzed Aryl- and Alkenylcyanation of Unsaturated Bonds
  作者：Akira Yada、Shiro Ebata、Hiroaki Idei、Di Zhang、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.20100068

  日期：2010.10.15

  Lewis acid cocatalysts such as organoaluminum and -boron compounds dramatically improve the efficiency of the nickel-catalyzed arylcyanation of alkynes. Electron-rich aryl cyanides, which exhibit poor reactivity in the absence of Lewis acids, smoothly undergo the arylcyanation reaction under the nickel/Lewis acid dual catalysis. Excellent chemoselectivity is observed for aryl cyanides having a chloro or bromo group, which allows a single-step access to a synthetic intermediate of P-3622, a squalene synthetase inhibitor. The scope of the arylcyanation is also expanded to norbornadiene. Alkenylcyanation of alkynes is achieved under the nickel/Lewis acid dual catalysis to give cyano-substituted 1,3-dienes stereoselectively.

  路易斯酸共催化剂，如有机铝和有机硼化合物，显著提高了镍催化的炔烃芳腈化反应的效率。在没有路易斯酸的情况下表现出较差反应性的富电子芳腈，在镍/路易斯酸双重催化下顺利进行芳腈化反应。对于带有氯或溴基团的芳腈，观察到优异的化学选择性，从而可以一步合成P-3622的合成中间体，一种蔗糖合成酶抑制剂。芳腈化反应的适用范围也扩展到诺尔苯二烯。在镍/路易斯酸双重催化下实现了对炔烃的烯炔腈化反应，选择性地生成氰基取代的1,3-二烯。
• A Dramatic Effect of Lewis-Acid Catalysts on Nickel-Catalyzed Carbocyanation of Alkynes
  作者：Yoshiaki Nakao、Akira Yada、Shiro Ebata、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja067364x

  日期：2007.3.1

  Lewis-acid catalysts such as AlMe3, AlMe2Cl, and BPh3 significantly improve the efficiency of the nickel-catalyzed arylcyanation of alkynes. Electron-rich aryl cyanides, which exhibit poor reactivity in the absence of Lewis acids, readily undergo the arylcyanation reaction under the newly disclosed conditions. Excellent chemoselectivity is observed for aryl cyanides having a chloro and bromo group, allowing a single-step preparation of the synthetic intermediate of P-3622, a squalene synthetase inhibitor. Moreover, the first examples of alkenyl- and alkylcyanation of alkynes have been achieved by the nickel-Lewis acid dual catalyst.