2-己炔酸,4-羟基-4,5-二甲基-,乙基酯 | 131356-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-己炔酸,4-羟基-4,5-二甲基-,乙基酯
• 英文名称: ethyl 4-hydroxy-4,5-dimethyl-2-hexynoate
• 英文别名: ethyl 4-hydroxy-4,5-dimethylhex-2-ynoate；4-hydroxy-4,5-dimethylhex-2-ynoic acid ethyl ester；2-Hexynoic acid, 4-hydroxy-4,5-dimethyl-, ethyl ester
• CAS: 131356-71-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: HXOQEFGICXWEDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-己炔酸,4-羟基-4,5-二甲基-,乙基酯 生成 ethyl (E)-4-hydroxy-4,5-dimethylhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  ARCADI, ANTONIO;CACCHI, SANDRO;CARELLI, ITALO;CURULLI, ANTONELLA;INESI, A+, SYNLETT,(1990) N, C. 408-410

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 丙炔酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-己炔酸,4-羟基-4,5-二甲基-,乙基酯
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化吲哚基氧代丙腈化学、立体和区域选择性 C-H 级联环化生成吡喃吲哚

  摘要：

  炔烃的选择性环化是构建多环支架同时精确安装所需取代模式的强大工具。在此，我们报道了 Rh 催化的吲哚基氧代丙腈与羟基炔酸酯的独特环化，以形成吡喃吲哚环状基序，以烯醇氧作为罕见的化学选择性反应末端。该反应通过五元氧环通过铑络合物的 C-H 活化进行，该络合物由烯醇和炔丙氧基双配位引导，从而实现区域和立体选择性模块化组装。

  DOI：

  10.1039/d3cc02762g

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Regioselective [4+2] Annulation/Lactonization of Benzamides with 4‐Hydroxy‐2‐Alkynoates under Aerobic Conditions
  作者：Nachimuthu Muniraj、Anil Kumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/adsc.201901119

  日期：2020.1.7

  A cobalt‐catalyzed regioselective [4+2] annulation/lactonization reaction of benzamides with 4‐hydroxy‐2‐alkynoates is reported. This reaction utilizes air as an oxidant rather than metal salts. The method is operationally simple, mild, and sustainable. This protocol exhibits a broad substrate scope and compatible with a variety of functional groups furnishing the corresponding 1,4‐dihydrofuro[3,4‐c]isoquinoline‐3

  据报道，苯甲酰胺与4-羟基-2-链烷酸酯发生钴催化的区域选择性[4 + 2]环化/内酯化反应。该反应利用空气而不是金属盐作为氧化剂。该方法操作简单，温和且可持续。该方案具有广泛的底物范围，并与提供相应的1,4-二氢呋喃[3,4- c ]异喹啉-3,5-二酮衍生物的各种官能团兼容，具有良好的产率和较高的区域选择性。
• Gold-Catalyzed One-Step Practical Synthesis of Oxetan-3-ones from Readily Available Propargylic Alcohols
  作者：Longwu Ye、Weimin He、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ja1033952

  日期：2010.6.30

  A general solution for the synthesis of various oxetan-3-ones is developed. This reaction uses readily available propargylic alcohols as substrates and proceeds without the exclusion of moisture or air ("open flask"). Notably, oxetan-3-one, a highly valuable substrate for drug discovery, can be prepared in one step from propargyl alcohol in a fairly good yield. The facile formation of the strained

  开发了合成各种 oxetan-3-ones 的通用解决方案。该反应使用容易获得的炔丙醇作为底物并且在不排除水分或空气的情况下进行（“开放烧瓶”）。值得注意的是，oxetan-3-one 是一种非常有价值的药物发现底物，可以在一个步骤中从炔丙醇以相当好的收率制备。应变氧杂环丁烷环的轻松形成为α-氧代金卡宾的中间体提供了强有力的支持。这种通过分子间炔烃氧化安全有效地生成金卡宾为 α-氧代金属卡宾化学提供了一种潜在的通用方法，而无需使用危险的重氮酮。
• Manganese‐Catalysed C−H Activation: A Regioselective C−H Alkenylation of Indoles and other (hetero)aromatics with 4‐Hydroxy‐2‐Alkynoates Leading to Concomitant Lactonization
  作者：Anil Kumar、Nachimuthu Muniraj、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/adsc.201900678

  日期：2019.11.5

  A manganese‐catalyzed C−H bond alkenylation of indoles at C2‐position with 4‐hydroxy‐2‐alkynoates leading to concomitant lactonization under removable directing group strategy has been disclosed. This lactonization strategy exhibits regioselectivity, a broad substrate scope, and a good functional group tolerance furnishing the products in low to high yields. The regioselectivity is guided by the electronic

  已经公开了锰在4-位-2-羟基的链烷酸酯在C2-位的吲哚的锰催化的CH键链烯基化，从而在可移动的导向基团策略下导致伴随的内酯化。这种内酯化策略显示出区域选择性，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，从而以低到高收率提供了产品。区域选择性受酯基团的电子效应以及4-羟基-2-链烷酸酯的C4位的空间体积的影响。反应后，直接除去了导向基团以获得不含NH的吲哚。
• Synthesis of Furanone-Fused 1,2-Benzothiazine by Rh(III)-Catalyzed C–H Activation: Regioselective Oxidative Annulation Leading to in Situ Lactonization in One Pot
  作者：Vinayak Hanchate、Anil Kumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01899

  日期：2019.9.6

  sulfoximine-directed C–H activation strategy catalyzed by a Rh(III)-catalyst leads to an efficient synthesis of furanone-fused 1,2-benzothiazine. In this reaction, cascade C–H activation, regioselective annulation, and lactonization occur in one pot. 4-Hydroxy-2-alkynoates, as coupling partners, form unsymmetrical alkynes, which undergo lactonization after C–H activation and regioselective annulation. The

  由Rh（III）催化剂催化的由亚砜亚胺指示的CH活化策略可有效合成呋喃酮熔合的1,2-苯并噻嗪。在该反应中，一锅中发生级联的C–H活化，区域选择性环化和内酯化。4-羟基-2-炔酸酯作为偶联伙伴，形成不对称炔烃，在C–H活化和区域选择性环化反应后发生内酯化。该方法显示出良好的范围，具有广泛范围的亚砜亚胺和炔酸，并在以高收率形成单一区域异构体时显示区域选择性。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation: A Cascade Approach for the Regioselective Synthesis of Fused Heterocyclic Lactone Scaffolds
  作者：Anil Kumar、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03266

  日期：2020.3.6

  A Rh(III)-catalyzed cascade C-H activation; regioselective [4 + 2] oxidative annulation; and lactonization of aromatic acids, anhydrides, and acrylic acid derivatives with 4-hydroxy-2-alkynoates have been disclosed. This strategy leads to fused heterocyclic lactone scaffolds in a single step with moderate functional group tolerance and excellent site selectivity. Besides, in one step, an antipode of

  Rh（III）催化的级联CH活化；区域选择性[4 + 2]氧化环化；已经公开了芳族酸，酸酐和丙烯酸衍生物与4-羟基-2-链烷酸酯的内酯化反应。这种策略可以一步合成具有稠合的杂环内酯支架，具有中等的官能团耐受性和出色的位点选择性。此外，一步合成了含有三环异香豆素骨架的头孢菌中间体天然产物的对映体。