1-bromo-2-(cyclopropylidenemethyl)-4,5-dimethoxybenzene | 894771-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-(cyclopropylidenemethyl)-4,5-dimethoxybenzene
• CAS: 894771-55-2
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₂
• 分子量: 269.138
• InChiKey: IURSCWPOLQKFHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(cyclopropylidenemethyl)-4,5-dimethoxybenzene 在 正丁基锂 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 cobalt(II) iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2,3-dimethoxy-6,7-dihydro-5H-benzo[7]annulen-5-one
  参考文献：
  名称：

  钴催化的涉及环丙烷裂解的分子内加氢酰化反应。

  摘要：

  已发现一种简单的钴二膦催化剂可有效地促进邻环丙基丙基乙烯基和环丙基亚甲基甲基取代的苯甲醛分别在分子内环化成苯并环辛二烯酮和苯并环庚二烯酮衍生物。在机械实验和DFT计算的支持下，这种开环加氢酰化反应可能涉及醛CH的氧化加成，烯烃的插入，通过β碳的消除引起的环丙烷裂解以及CC键形成的还原性消除。

  DOI：

  10.1002/chem.202001223
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-5-(cyclopropylsulfonyl)-1H-tetrazole 、 6-溴藜芦醛 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 以59%的产率得到1-bromo-2-(cyclopropylidenemethyl)-4,5-dimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  PtCl2 催化的亚甲基环丙烷重排

  摘要：

  亚烷基环丙烷在用催化量的 PtCl2 处理后很容易转化为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应会大大加速。对于在其烯属位点上带有脂肪族和芳香族取代基 R 的底物，所得环丁烯的分离产率良好至极好。但是，如果取代基 R 是非常富电子的芳烃，则最初形成的环丁烯会进一步反应生成二聚产物，其中含有以前未知的 1,2,2a,7a-四氢螺[环丁[a]茚-7,1'-环丁烷骨架。提出了解释这些实验观察以及氘标记实验的机制，这意味着非经典阳离子/卡宾界面处的反应性中间体。此外，还表明 PtCl2 催化的环丁烯形成可以与随后的开环/闭环复分解 (ROM/RCM) 事件相适应。最后，提出了一种方便的“一锅”方法，用于制备本研究中使用的亚烷基环丙烷底物，该方法基于改进的 Julia-Kocienski 醛烯化与现成的 1-叔丁基-1H-四唑-5- Barbier条件下的基-环丙基砜。

  DOI：

  10.1021/ja061392y

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Trifluoromethylation of Methylenecyclopropanes
  作者：Zi-Zhong Zhu、Kai Chen、Liu-Zhu Yu、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02940

  日期：2015.12.18

  Copper(I)-catalyzed intramolecular trifluoromethylation of methylenecyclopropanes has been developed to produce a variety of CF3-substituted dihydronaphthalenes in moderate to good yields, relying on the construction of C(sp2)–CF3 bonds under mild conditions. The reactions proceed through a radical process under copper(I) catalysis with a good compatibility for the functional group.

  铜（I）催化的亚甲基环丙烷分子内三氟甲基化反应已经开发出来，可以在温和条件下依靠C（sp 2）–CF 3键的构建，以中等到良好的产率生产各种CF 3取代的二氢萘。反应在铜（I）催化下通过自由基过程进行，并且与官能团具有良好的相容性。
• A Rhodium-Catalyzed C−H Activation/Cycloisomerization Tandem
  作者：Christophe Aïssa、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja0746316

  日期：2007.12.1

  A reaction cascade comprising a rhodium-catalyzed C-H activation, a subsequent hydrometalation of an alkylidene cyclopropane in vicinity, regioselective C-C bond activation of the flanking cyclopropane ring, followed by reductive elimination of the resulting metallacycle, opens a new entry into functionalized cycloheptene derivatives. This crossover of C-H activation and higher order cycloaddition

  反应级联反应包括铑催化的 CH 活化，随后附近亚烷基环丙烷的加氢金属化，侧翼环丙烷环的区域选择性 CC 键活化，然后还原消除所得金属环，打开了功能化环庚烯衍生物的新入口。CH 活化和更高级环加成的这种交叉已经以两种不同的形式进行，要么使用带有侧乙烯基吡啶部分的亚烷基环丙烷，要么使用悬垂的醛基作为触发器。该反应耐受各种官能团，使反应位点的手性中心 α 不受影响，并以优异的立体选择性进行。标记实验支持所提出的解释观察到的净环异构化过程的机制。
• 1‐Bromo‐2‐(cyclopropylidenemethyl)benzene: A Useful Building Block in the Palladium‐Catalyzed Reaction of 2‐Alkynylbenzenamine
  作者：Shaoyu Li、Yong Luo、Xiaocong Wang、Minjie Guo、Jie Wu

  DOI：10.1002/asia.201200122

  日期：2012.7

  A novel palladium‐catalyzed domino reaction of 1‐bromo‐2‐(cyclopropylidenemethyl)benzene and 2‐alkynylbenzenamine is reported, which generates 2‐(naphthalen‐2‐yl)benzenamines and 5H‐indeno[1,2‐c]quinolines via 6‐endo and 5‐exo cyclization, respectively. The regioselectivity for the final outcome can be affected by phosphine and N‐heterocyclic carbene ligands.

  报道了一种新型的钯催化的1-溴-2-（环亚丙基甲基）苯与2-炔基苯甲胺的多米诺反应，该反应可生成2-（萘-2-基）苯甲胺和5 H-茚并[1,2- c ]喹啉分别通过6- end和5- exo环化。膦和N-杂环卡宾配体会影响最终结果的区域选择性。
• An unexpected copper(<scp>ii</scp>)-catalyzed three-component reaction of quinazoline 3-oxide, alkylidenecyclopropane, and water
  作者：Yuanyuan An、Danqing Zheng、Jie Wu

  DOI：10.1039/c4cc04341c

  日期：——

  An unexpected copper(II)-catalyzed three-component reaction of quinazoline-3-oxide, alkylidenecyclopropane and water under mild conditions is reported. This transformation including [3+2] cycloaddition and intramolecular rearrangement leads to N-(2-(5-oxa-6-azaspiro[2.4]hept-6-en-7-yl)phenyl)formamides in good yields.

  据报道，在温和的条件下，铜（II）出乎意料的铜（II）催化的三组分喹唑啉-3-氧化物，亚烷基环丙烷和水的反应。包括[3 + 2]环加成和分子内重排的这种转化以良好的收率产生了N-（2-（5-氧杂-6-氮杂螺[2.4]庚-6-en-7-基）苯基）甲酰胺。
• Assembly of Indeno[1,2-<i>c</i>]chromenes<i>via</i>a Palladium-Catalyzed Reaction of 1-Bromo-2-(cyclopropylidenemethyl)benzene with 2-Alkynylphenol
  作者：Xiaolin Pan、Yong Luo、Yechun Ding、Xiaona Fan、Jie Wu

  DOI：10.1002/adsc.201300942

  日期：2014.3.24

  1‐Bromo‐2‐(cyclopropylidenemethyl)benzenes react with 2‐alkynylphenols under palladium catalysis, leading to indeno[1,2‐c]chromenes in moderate to good yields. The molecular complexity and diversity can be introduced efficiently from easily available starting materials.

  1-溴-2-（环亚丙基甲基）苯在钯催化下与2-炔基苯酚反应，生成中等产率至中等产率的茚并[1,2- c ]二甲基苯。分子的复杂性和多样性可以从容易获得的原料中有效地引入。