2,2-dimethyl-4-hexynoic acid methyl ester | 69691-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4-hexynoic acid methyl ester
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-4-hexinsaeuremethylester；Methyl 2,2-dimethylhex-4-ynoate
• CAS: 69691-09-4
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: OGBXJDCWTXQWJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4-hexynoic acid methyl ester 在 二氯乙基铝 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,6,6-三甲基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导的硅烯醇醚与内部未活化炔烃的分子内加成

  摘要：

  EtAlCl2 介导的将甲硅烷基烯醇醚分子内加成到末端和内部未活化的炔烃上，在炔烃部分带有烷基和苯基取代基，得到单环和双环 β,γ-不饱和酮，收率良好至极好。另一方面，当反应在三乙基硅烷的存在下由 B(C6F5)3 催化时，以中等至高产率获得甲硅烷氧基取代的环状乙烯基硅烷。所有反应都完全通过内方式进行。提出了这些区域特异性路易斯酸辅助碳环化的机理。关键词：路易斯酸，甲硅烷基烯醇醚，碳环化，炔烃。

  DOI：

  10.1139/v01-134
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-己炔酸 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 (2S)-N-methyl-1-phenylpropan-2-amine hydrate 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-4-hexynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Novel acetylenic prostaglandins and processes for the preparation thereof

  摘要：

  Prostane衍生物的化学式为##STR1##其中R.sub.1是残基OR.sub.2，R.sub.2是氢，烷基，环烷基，芳基或杂环残基；或者是NHR.sub.3，其中R.sub.3是由最多15个碳原子的烃羧酸或磺酸衍生的酰基；A是--CH.sub.2 --CH.sub.2 --或顺式--CH.dbd.CH-- Z是酰基或##STR2##其中OR.sub.4基团可以在α-或β-位置，R.sub.4是H或羟基保护基团XY是##STR3##其中R.sub.4如上定义，--CH.sub.2 --CH.sub.2 --或--CH.sub.2 --CH--其中R.sub.5是烷基或1-5个碳原子，如果Z是R.sub.5酰基或##STR4##当Z是酰基时，X Y代表--CH.dbd.CH--：R.sub.6，R.sub.7，R.sub.8，R.sub.9和R.sub.10各自独立地是氢或1-5个碳原子的烷基；R.sub.11是1-5个碳原子的烷基；如果R.sub.2是氢，则其与生理兼容碱盐具有延长活性持续时间和增加有效性选择性的前列腺素。

  公开号：

  US04235930A1

文献信息

• Northern–Southern Route to Synthetic Bacteriochlorins
  作者：Yizhou Liu、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02334

  日期：2016.12.2

  was prepared in five steps from an α-halopyrrole and a 2,2-dimethylpent-4-ynoic acid. The first three steps follow Jacobi’s synthesis of dihydrodipyrrins: Pd-mediated coupling to form a lactone–pyrrole, Petasis reagent treatment for methenylation, and Paal–Knorr type ring closure to form the 1,2,2-trimethyl-substituted dihydrodipyrrin. Subsequent steps entail conversion of the 1-methyl group to the

  通过二氢联吡啶-乙醛的北-南（NS）自缩合获得细菌绿素的新途径补充了先前的东-西（EW）途径。从α-卤代吡咯和2，2-二甲基戊-4-炔酸分五个步骤制备每种细菌绿素。前三个步骤遵循Jacobi合成的二氢联吡啶类化合物：Pd介导的偶联形成内酯-吡咯，Petasis试剂进行亚甲基化处理，Paal-Knorr型闭环形成1,2,2-三甲基取代的二氢联吡啶。随后的步骤需要将1-甲基转化为1-（二甲氧基甲基）单元，并通过酸催化的自缩合反应生成二氢联吡啶-乙缩醛。NS和EW路线之间的本质区别在于（1）宝石的位置-二甲基（相对于1-缩醛单元而言）分别位于二氢双吡啶-缩醛的2-和3-位，（2）二氢联吡啶的合成方法，因此（3）获得各种取代的细菌绿素包括那些在中位具有取代基的基团。制备了十个在β-吡咯和/或内消旋位置带有0-6个总芳基，烷基和碳乙氧基取代基的新细菌素，大环形成的产率高达39％。确定了四个单晶X射线
• DE2729960
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• US4235930A
  申请人：——

  公开号：US4235930A

  公开（公告）日：1980-11-25
• Lewis acid-mediated intramolecular addition of silyl enol ethers to internal unactivated alkynes
  作者：Ken-ichiro Imamura、Eiji Yoshikawa、Vladimir Gevorgyan、Tomoko Sudo、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1139/v01-134

  日期：2001.11.1

  The EtAlCl2-mediated intramolecular addition of silyl enol ethers to both terminal and internal unactivated alkynes, bearing alkyl and phenyl susbstituents at the alkyne moiety, gave mono- and bicyclic β,γ-unsaturated ketones in good to excellent yields. On the other hand, the silyloxy-substituted cyclic vinylsilanes were obtained in moderate to high yields when the reactions were catalyzed by B(C6F5)3

  EtAlCl2 介导的将甲硅烷基烯醇醚分子内加成到末端和内部未活化的炔烃上，在炔烃部分带有烷基和苯基取代基，得到单环和双环 β,γ-不饱和酮，收率良好至极好。另一方面，当反应在三乙基硅烷的存在下由 B(C6F5)3 催化时，以中等至高产率获得甲硅烷氧基取代的环状乙烯基硅烷。所有反应都完全通过内方式进行。提出了这些区域特异性路易斯酸辅助碳环化的机理。关键词：路易斯酸，甲硅烷基烯醇醚，碳环化，炔烃。
• Novel acetylenic prostaglandins and processes for the preparation thereof
  申请人：Schering, A.G.

  公开号：US04235930A1

  公开（公告）日：1980-11-25

  Prostane derivatives of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 is the residue OR.sub.2 and R.sub.2 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl, or a heterocyclic residue; or is NHR.sub.3 wherein R.sub.3 is an acyl group derived from a hydrocarbon carboxylic or sulfonic acid of up to 15 carbon atoms; A is --CH.sub.2 --CH.sub.2 -- or cis--CH.dbd.CH-- Z is carbonyl or ##STR2## wherein the OR.sub.4 group can be in the .alpha.- or .beta.-position and R.sub.4 is H or a hydroxy-protective group X Y is ##STR3## wherein R.sub.4 is as defined above, --CH.sub.2 -- CH.sub.2 -- or --CH.sub.2 --CH-- wherein R.sub.5 is alkyl or 1-5 carbon atoms, if Z is R.sub.5 carbonyl or ##STR4## X Y represents --CH.dbd.CH-- if Z is carbonyl: R.sub.6, R.sub.7, R.sub.8, R.sub.9 and R.sub.10 each independently is hydrogen or an alkyl group of 1-5 carbon atoms; and R.sub.11 is alkyl of 1-5 carbon atoms; and if R.sub.2 is hydrogen, the salts thereof with physiologically compatible bases are prostaglandins having prolonged duration of activity and increased selectivity of effectiveness.

  Prostane衍生物的化学式为##STR1##其中R.sub.1是残基OR.sub.2，R.sub.2是氢，烷基，环烷基，芳基或杂环残基；或者是NHR.sub.3，其中R.sub.3是由最多15个碳原子的烃羧酸或磺酸衍生的酰基；A是--CH.sub.2 --CH.sub.2 --或顺式--CH.dbd.CH-- Z是酰基或##STR2##其中OR.sub.4基团可以在α-或β-位置，R.sub.4是H或羟基保护基团XY是##STR3##其中R.sub.4如上定义，--CH.sub.2 --CH.sub.2 --或--CH.sub.2 --CH--其中R.sub.5是烷基或1-5个碳原子，如果Z是R.sub.5酰基或##STR4##当Z是酰基时，X Y代表--CH.dbd.CH--：R.sub.6，R.sub.7，R.sub.8，R.sub.9和R.sub.10各自独立地是氢或1-5个碳原子的烷基；R.sub.11是1-5个碳原子的烷基；如果R.sub.2是氢，则其与生理兼容碱盐具有延长活性持续时间和增加有效性选择性的前列腺素。