methyl 2,2,4-trimethyl-3-oxopentanoate | 918-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,2,4-trimethyl-3-oxopentanoate
• 英文别名: 2,2,4-Trimethyl-3-oxo-valeriansaeure-methylester；3-Oxo-2,2,4-trimethyl-valeriansaeure-methylester；Methyl-2,2,4-trimethyl-3-oxovalerat
• CAS: 918-71-8
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: FDKLXJMFRMSQAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2,4-trimethyl-3-oxopentanoate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 Methyl 5-Hydroxy-2,2,4,4-tetramethyl-3-ketovalerate
  参考文献：
  名称：

  Branched amides of L-aspartyl-D-amino acid dipeptides

  摘要：

  L-天冬氨酸-D-氨基酸二肽的酰胺，其化学式为##STR1##及其生理上可接受的阳离子和酸盐，其中R.sup.a为CH.sub.2 OH或CH.sub.2 OCH.sub.3；R为从茴香基、二异丙基甲基、d-甲基-t-叔丁基甲基、d-乙基-t-叔丁基甲基、二-t-叔丁基甲基、2-甲硫基-2,4-二甲基戊烷-3-基，##STR2##中选择的支链成员，其中R.sup.3、R.sup.4、R.sup.5、R.sup.6中至少有一个是具有一到四个碳原子的烷基，其余为氢或具有一到四个碳原子的烷基，X为O、S、SO、SO.sub.2、C.dbd.O或CHOH；m为零或1-4，n和p分别为零、1、2或3，其中n+p的总和不大于3，R.sup.3、R.sup.4、R.sup.5和R.sup.6中的碳原子总和不大于六，当R.sup.3和R.sup.4或R.sup.5和R.sup.6中的两个均为烷基时，它们为甲基或乙基，##STR3##其中R.sup.7、R.sup.8、R.sup.9中的一个是具有一到四个碳原子的烷基，其余为氢或具有一到四个碳原子的烷基，R.sup.7、R.sup.8和R.sup.9中的碳原子总和不大于六，m和q相同或不同，且具有先前定义的m的值；##STR4##其中R.sup.12和R.sup.13中的每一个均为甲基或乙基，或R.sup.12为氢且R.sup.13为具有一到四个碳原子的烷基，Z为O或NH，t为1或2，##STR5##其中W为1-4，R.sup.14和R.sup.16均为具有一到四个碳原子的烷基，R.sup.15为H、OH、甲基或乙基，R.sup.14、R.sup.15和R.sup.16中的碳原子总和不大于六，当R.sup.14和R.sup.15均为烷基时，它们为甲基或乙基，以及##STR6##其中R.sup.17和R.sup.19为具有一到四个碳原子的烷基，R.sup.18和R.sup.20为H或具有一到二个碳原子的烷基，A为OH，B为H、OH或CH.sub.3，A和B一起为##STR7##其中R.sup.17、R.sup.18、R.sup.19和R.sup.20中的碳原子总和不大于六，当R.sup.17和R.sup.18或R.sup.19和R.sup.20中的两个均为烷基时，它们为甲基或乙基；所述酰胺是具有优于先前技术的优点的强甜味剂，包含它们的可食用组合物，其在可食用组合物中的使用方法以及在其生产中有用的新型酰胺中间体。

  公开号：

  US04454328A1
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 在 盐酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 2,2,4-trimethyl-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  乙炔烷基三烷基甲硅烷基乙缩醛：合成，热解和NMR研究

  摘要：

  已经开发了两种合成乙烯酮烷基三烷基甲硅烷基缩醛（I）的通用方法。第一种通过二取代的丙二酸酯与钠/二甲苯的反应，另一种方法是通过使取代的乙酸酯的α-阴离子与三甲基氯硅烷反应。还制备了碳甲氧基乙烯酮甲基三甲基甲硅烷基乙缩醛（III）。二芳基乙烯酮甲基三甲基甲硅烷基乙缩醛的热解以良好的收率得到二芳基乙烯酮。该反应的机理已被确立为分子内采用18 O.烷基，芳基和二烷基烯酮methyltrimethylsilyl缩醛热解，得到烯酮烯酮缩醛加成化合物（II）。芳基烯缩醛（I）的光谱研究与偶极结构Ar 2 C -- C +一致（OMe）OSiMe 3。得出的一般结论是，围绕碳bond碳双键的旋转自由度由连接的取代基决定。光谱研究与其中甲氧甲氧基和三甲基甲硅烷基氧基为顺式的化合物（III）的通量行为一致。乙烯酮缩醛（I）大量断裂的结果与它们的热裂解相似。有趣的是，质谱仪中的乙烯酮-乙烯酮缩醛（II）被分解

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90475-3

文献信息

• Ketene alkyltrialkylsilyl acetals: synthesis, pyrolysis and NMR studies
  作者：C. Ainsworth、Francis Chen、Yu-Neng Kuo

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90475-3

  日期：1972.12

  are in agreement with fluxional behavior of compounds (III) in which the carbomethoxy and trimethylsilyloxy groups are cis. The results of mass fragmentation of ketene acetals (I) are similar to their thermolytic cleavage. Interestingly, however ketene-ketene acetals (II) in the mass spectrometer are fragmented into the ketene and ketene acetal fragments from which molecules they are thermally formed

  已经开发了两种合成乙烯酮烷基三烷基甲硅烷基缩醛（I）的通用方法。第一种通过二取代的丙二酸酯与钠/二甲苯的反应，另一种方法是通过使取代的乙酸酯的α-阴离子与三甲基氯硅烷反应。还制备了碳甲氧基乙烯酮甲基三甲基甲硅烷基乙缩醛（III）。二芳基乙烯酮甲基三甲基甲硅烷基乙缩醛的热解以良好的收率得到二芳基乙烯酮。该反应的机理已被确立为分子内采用18 O.烷基，芳基和二烷基烯酮methyltrimethylsilyl缩醛热解，得到烯酮烯酮缩醛加成化合物（II）。芳基烯缩醛（I）的光谱研究与偶极结构Ar 2 C -- C +一致（OMe）OSiMe 3。得出的一般结论是，围绕碳bond碳双键的旋转自由度由连接的取代基决定。光谱研究与其中甲氧甲氧基和三甲基甲硅烷基氧基为顺式的化合物（III）的通量行为一致。乙烯酮缩醛（I）大量断裂的结果与它们的热裂解相似。有趣的是，质谱仪中的乙烯酮-乙烯酮缩醛（II）被分解
• Acid-catalyzed Reactions of Cyclobutanones. II. Generation of Acylium Ions from β,γ-Unsaturated Cyclobutanones
  作者：E. Lee-Ruff

  DOI：10.1139/v72-147

  日期：1972.3.15

  Acid-catalyzed rearrangement of 3-methylene-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanone (1) gave the γ-lactone of 2,2,3,4-tetramethyl-4-hydroxyvaleric acid. Reaction of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione (5) with PPA gave diisopropylketone with evolution of carbon dioxide. Acylium ions are postulated as intermediates in both these reactions.

  酸催化下对3-亚甲基-2,2,4,4-四甲基环丁酮（1）的重排反应产生了2,2,3,4-四甲基-4-羟基戊酸的γ-内酯。2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮（5）与PPA的反应产生了二异丙基酮，并伴有二氧化碳的释放。在这两种反应中，假设酰离子是中间体。
• Branched amides of L-aspartyl-d-amino acid dipeptides
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US04411925A1

  公开（公告）日：1983-10-25

  Amides of L-aspartyl-D-amino acid dipeptides of the formula ##STR1## and physiologically acceptable cationic and acid addition salts thereof wherein R.sup.a is methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl; R is a branched member selected from the group consisting of fenchyl, diisopropylcarbinyl, d-methyl-t-butylcarbinyl, d-ethyl-t-butylcarbinyl, di-t-butylcarbinyl, 2-methylthio-2,4-dimethylpentan-3-yl, ##STR2## said amides are potent sweeteners having advantages over the prior art, edible compositions containing them, methods for their use in edible compositions and novel amine and amide intermediates useful in their production.

  L-天冬氨酸-D-氨基酸二肽的酰胺化物，其化学式为##STR1##及其生理上可接受的阳离子和酸加成盐，其中R.sup.a是甲基、乙基、正丙基或异丙基；R是从羟基萜、二异丙基甲基、d-甲基-t-叔丁基甲基、d-乙基-t-叔丁基甲基、二-t-叔丁基甲基、2-甲硫基-2,4-二甲基戊烷-3-基、##STR2##所选择的分支链成员，这些酰胺化物是具有优于先前技术的优点的强效甜味剂，可食用组合物中含有它们，它们在可食用组合物中的使用方法以及在它们的生产中有用的新型胺和酰胺中间体。
• Branched amides of L-aspartyl-D-amino acid dipeptides and compositions thereof
  申请人：PFIZER INC.

  公开号：EP0034876A2

  公开（公告）日：1981-09-02

  Amides of L-aspartyl-D-amino acid dipeptides of the formula and physiologically acceptable cationic and acid addition salts thereof wherein Ra is methyl, ethyl, n-propyl or isopropyl and R is a branched aliphatic, alicyclic or heterocyclic member which is branched at the alpha carbon atom (the carbon atom bearing the amide nitrogen atom) and also branched again at one or both of the beta carbon atoms, are potent sweeteners which are free from undesirable flavour qualities and of high stability in conventional food processing. Sweetening compositions and sweetened edible compositions of such amides are also claimed

  式中 L-天冬氨酰-D-氨基酸二肽的酰胺类 及其生理上可接受的阳离子盐和酸加成盐，其中 Ra 为甲基、乙基、正丙基或异丙基，R 为支链脂环族、脂环族或杂环族成员，该成员在 α 碳原子（含酰胺氮原子的碳原子）上有支链，在一个或两个β碳原子上也有支链。这种酰胺的甜味组合物和甜味可食用组合物也已申请专利。
• The Carbethoxylation and Carbonation of Ketones Using Sodium Amide. Synthesis of β-Keto Esters¹
  作者：Robert Levine、Charles R. Hauser

  DOI：10.1021/ja01238a045

  日期：1944.10

表征谱图