2-acetyl-2-methyl-hex-5-enoic acid ethyl ester | 54044-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-acetyl-2-methyl-hex-5-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-acetyl-2-methylhex-5-enoate
• CAS: 54044-86-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: XFWCJSMCIGEOTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-2-methyl-hex-5-enoic acid ethyl ester 在 Zn(TMP)₂ 、 zinc dibromide 、 乙二醇二甲醚溴化镍 、 磷酸烯丙基二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.17h， 以56%的产率得到ethyl 1,4-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基镍催化使酮的羰基脱氢和氧化环烯基化成为可能

  摘要：

  我们在此公开了使用烯丙基-镍催化的第一排过渡金属催化的羰基化合物的α，β-脱氢的第一份报告。这一发展克服了先前报道的烯丙基-钯催化氧化的几个限制，并进一步用于开发氧化环烯基化反应，该反应提供了使用未活化的酮和烯烃前体获得具有稠合、桥连和螺环系统的双环烯酮的途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02552
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 4-溴-1-丁烯 生成 2-acetyl-2-methyl-hex-5-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of olefinic cyclization and solvolytic displacement at vinyl carbon

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00833a016

文献信息

• Zinc-mediated anionic cyclization of unstabilized ketone enolates with unactivated alkenes
  作者：Diego Olivieri、David Huang、Alexandra K. Bodnar、Shijin Yu、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131417

  日期：2020.12

  We report herein general conditions for a zinc-mediated anionic cyclization of unstabilized ketone enolates. This anionic cyclization allows access to various carbocyclic architectures by utilizing abundant ketones and unactivated alkenes as precursors. The transformation is enabled by the use of Zn(TMP)2 as base and Zn(OTf)2 as an additive. The resulting alkylzinc species can be intercepted by electrophiles

  我们在此报告了不稳定的酮烯酸酯的锌介导的阴离子环化的一般条件。通过利用丰富的酮和未活化的烯烃作为前体，这种阴离子环化反应可以进入各种碳环结构。通过使用Zn（TMP）2作为碱和Zn（OTf）2作为添加剂可以实现转化。最终的烷基锌物质可被亲电体拦截，形成串联的C–X和C–O键。
• Mn(III)-Based Oxidative Free-Radical Cyclizations of Unsaturated Ketones
  作者：Bridget McCarthy Cole、Luning Han、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo961199u

  日期：1996.1.1

  free-radical cyclization of unsaturated ketones is a versatile synthetic procedure with broad applicability. For example, oxidation of cyclopentanone 1a with 2 equiv of Mn(OAc)(3).2H(2)O and 1 equiv of Cu(OAc)(2).H(2)O in AcOH at 80 degrees C for 1.5 h affords 75% of bicyclo[3.2.1]oct-3-en-8-one 8a and 15% of bicyclo[3.2.1]oct-2-en-8-one 9a. Bridged bicyclic ketones that cannot enolize further are isolated

  Mn（III）基的不饱和酮的氧化自由基环化是一种通用的合成方法，具有广泛的适用性。例如，在80摄氏度的条件下，在AcOH中用2当量的Mn（OAc）（3）.2H（2）O和1当量的Cu（OAc）（2）.H（2）O氧化环戊酮1a 1.5小时得到75％的双环[3.2.1] oct-3-en-8-one 8a和15％的双环[3.2.1] oct-2-en-8-one 9a。分离出不能进一步烯醇化的桥联双环酮，收率很高。可以烯化的单环β，γ-不饱和酮被进一步氧化，得到γ-乙酰氧基烯酮。从2-烯丙基环己酮（56a）以52％的收率形成双环[3.3.1] non-2-en-9-one（57a）表明，动力学控制的烯醇化是α-酮自由基形成过程中的决定速率的步骤。各种各样的示例描述了范围，限制，
• Intramolecular reductive coupling reactions promoted by samarium diiodide
  作者：Gary A. Molander、Caryn Kenny

  DOI：10.1021/ja00203a027

  日期：1989.10

  Samarium diiodide is a useful reagent for promoting intramolecular reductive coupling reactions, generating functionalized carbocycles. Ketone-olefin coupling, pinacolic coupling, and other related reductive coupling reactions are accomplished under mild conditions with samarium diiodide. Products are accessed in high yield, and in many cases excellent stereochemical control is achieved at three contiguous

  二碘化钐是促进分子内还原偶联反应、生成功能化碳环的有用试剂。酮-烯烃偶联、频哪醇偶联和其他相关的还原偶联反应是在温和条件下使用二碘化钐完成的。产品以高产率获得，并且在许多情况下在三个相邻的立体中心实现了出色的立体化学控制。讨论了控制这些反应立体化学结果的因素，并概述了机械方面的考虑。
• Stereocontrolled intramolecular ketone-olefin reductive coupling reactions promoted by samarium diiodide
  作者：Gary A. Molander、Caryn Kenny

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96511-0

  日期：1987.1

  The stereocontrolled intramolecular coupling of unsaturated β-ketoesters and β-ketoamides is reported. Good yields of highly substituted β-hydroxycyclopentanecarboxylates are generated in the process, with substantial and predictable stereochemical control at three contiguous stereocenters.

  报道了不饱和β-酮酸酯和β-酮酰胺的立体控制的分子内偶联。在此过程中产生了高收率的高度取代的β-羟基环戊烷羧酸酯，并在三个连续的立体中心进行了大量且可预测的立体化学控制。
• Intramolecular ketyl-olefin cyclization mediated by magnesium metal
  作者：Ge Hyeong Lee、Sung Jin Ha、In Kwon Yoon、Chwang Siek Pak

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00252-x

  日期：1999.3

  Ketones tethered to carbon-carbon multiple bonds at delta-position are treated with magnesium metal to provide cyclized products which stem from addition of ketyl radical to olefinic or acetylenic bonds. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.