2-acetyl-2-methyl-5-oxopentanoic acid ethyl ester | 114351-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-acetyl-2-methyl-5-oxopentanoic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-acetyl-2-methyl-5-oxopentanoate
• CAS: 114351-67-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: FTZCPTRYARBCAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-2-methyl-5-oxopentanoic acid ethyl ester 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 三乙胺 为溶剂， 生成 5-Acetoxy-2-acetyl-2-methyl-hept-6-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  SmI（2）/ Pd（0）介导的炔丙基酯与束缚的醛或酮之间的分子内偶联。

  摘要：

  描述了炔丙基酯和羰基化合物之间的SmI（2）/ Pd（0）促进的分子内偶联。反应得到高炔丙基环烷醇产物。当使用酮作为羰基组分时，环戊醇以高收率形成，但是发现醛在这些反应中不是合适的伙伴。与相邻的功能化四元中心有效地形成产物特别引人注目。这些环化反应在新生成的炔丙基和甲醇立体异构中心附近具有低非对映选择性，除非这两个中心是季铵盐或存在能够螯合三价sa并促进产物中逆醛醇-醛醇型平衡的基团。在后一种情况下，化学选择性羰基加成和SmI（2）/ Pd（0）促进的环化的战略组合，提供了从不受保护的1,5-二羰基起始原料中轻松便捷地立体控制官能化环戊醇的方法。环己醇的类似形成受到环化产率低和缺乏立体选择性的限制。

  DOI：

  10.1021/jo9819133
• 作为产物：
  描述：

  2-acetyl-2-methyl-hex-5-enoic acid ethyl ester 在 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 生成 2-acetyl-2-methyl-5-oxopentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  二碘化钐促进的分子内还原偶联反应

  摘要：

  二碘化钐是促进分子内还原偶联反应、生成功能化碳环的有用试剂。酮-烯烃偶联、频哪醇偶联和其他相关的还原偶联反应是在温和条件下使用二碘化钐完成的。产品以高产率获得，并且在许多情况下在三个相邻的立体中心实现了出色的立体化学控制。讨论了控制这些反应立体化学结果的因素，并概述了机械方面的考虑。

  DOI：

  10.1021/ja00203a027

文献信息

• Samarium Diiodide-Catalyzed Diastereoselective Pinacol Couplings
  作者：Helen C. Aspinall、Nicholas Greeves、Carine Valla

  DOI：10.1021/ol050256f

  日期：2005.5.1

  of samarium diiodide (SmI(2)) with tetraglyme catalyzes the intermolecular pinacol coupling of aromatic or aliphatic aldehydes at loadings of 10 mol % in the presence of Me(2)SiCl(2) and Mg. Diastereoselectivity of up to 95/5 (+/-/meso) has been achieved for aliphatic aldehydes and up to 19/81 (+/-/meso) for aromatic aldehydes. De values of up to 99% have been achieved in intramolecular pinacol coupling

  二碘化sa（SmI（2））与四甘醇二甲醚的复合物在Me（2）SiCl（2）和Mg的存在下以10 mol％的负载量催化芳族或脂族醛的分子间频哪醇偶联。对于脂族醛，已达到非对映选择性高达95/5（+ /-/ meso），对于芳族醛，已达到非对映选择性高达19/81（+ /-/ meso）。使用SmI（2）/ tetraglyme / Mg / Me（2）SiCl（2）催化系统，在分子内频哪醇偶联反应中实现了高达99％的De值。
• Intramolecular ketyl-olefin cyclization mediated by magnesium metal
  作者：Ge Hyeong Lee、Sung Jin Ha、In Kwon Yoon、Chwang Siek Pak

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00252-x

  日期：1999.3

  Ketones tethered to carbon-carbon multiple bonds at delta-position are treated with magnesium metal to provide cyclized products which stem from addition of ketyl radical to olefinic or acetylenic bonds. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Electroorganic Chemistry. 144. Electroreductive Coupling of Ketones with O-Methyl Oximes, N,N-Dimethylhydrazones, and Nitrones. A Convenient Route to Synthesis of .beta.-Amino Alcohol
  作者：Tatsuya Shono、Naoki Kise、Taku Fujimoto、Ayuko Yamanami、Ryoji Nomura

  DOI：10.1021/jo00086a023

  日期：1994.4

  The intermolecular coupling of a variety of ketones with some types of O-methyl oximes took place when a mixture of both components was electrochemically reduced in i-PrOH with an Sn cathode. The product, beta-methoxyamino alcohol was easily converted to beta-amino alcohol by simple reduction. A chiral ligand effective for the enantioselective addition of diethylzinc to an aldehyde was easily obtained from the product formed by the electroreductive coupling of (-)-menthone with O-methylacetaldoxime. The intermolecular coupling of a ketone with a N,N-dimethylhydrazone or nitrone was also promoted by the electroreduction. Furthermore, the electroreductive coupling of a carbonyl group with an intramolecular O-methyl oxime moiety gave the corresponding cyclized product stereoselectively.
• Lanthanides in organic synthesis. 9. Samarium diiodide promoted intramolecular pinacolic coupling reactions
  作者：Gary A. Molander、Caryn Kenny

  DOI：10.1021/jo00244a062

  日期：1988.4
• MOLANDER, GARY A.;KENNY, CARYN, J. AMER. CHEM. SOC., 111,(1989) N1, C. 8236-8246
  作者：MOLANDER, GARY A.、KENNY, CARYN

  DOI：——

  日期：——