4-methyl-N-tosylindole | 112970-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-tosylindole
• 英文别名: N-Tosyl-4-methylindole；4-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylindole
• CAS: 112970-65-7
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂S
• 分子量: 285.367
• InChiKey: HGERVLLAMVPCLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-101 °C
• 沸点：
  470.8±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-tosylindole 在 甲酸 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到4-甲基吲哚
  参考文献：
  名称：

  电子转移光氧化还原催化：氮杂杂芳环光活化还原脱磺酰化的发展。

  摘要：

  在这里，我们报告通过光致电子转移和氢原子转移氮杂杂芳环脱磺酰的协议。该通用方案具有广泛的底物范围，并且具有中等至良好的产率。该方法的实用性通过同时包含脂族和芳族磺酰胺的分子的化学选择性去磺酰化来证明。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000578
• 作为产物：
  描述：

  (6-甲基环己烯-1-基)三氟甲磺酸酯 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 cobalt(III) acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-methyl-N-tosylindole
  参考文献：
  名称：

  环酮转化为 2,3-稠合吡咯和取代吲哚

  摘要：

  已经实现了由环酮高效合成 2,3-稠合吡咯。该转化包括 4-链烯基-1-磺酰基-1,2,3-三唑的铑催化反应，具有不寻常的 4π 电环化。该方法进一步扩展到使用从 1-乙炔基环己烯开始的一锅反应合成吲哚。

  DOI：

  10.1021/ja405043g

文献信息

• Antifungal Agents. Part 3: Synthesis and Antifungal Activities of 3-Acylindole Analogs against Phytopathogenic Fungi In Vitro
  作者：Hui Xu、Wen bin Yang、Qin Wang

  DOI：10.1111/j.1747-0285.2011.01212.x

  日期：2011.11

  To find more potent antifungal compounds, twenty 3‐acylindole analogs were synthesized and bio‐evaluated for their antifungal activities against seven phytopathogenic fungi. Structure–activity relationships investigations revealed that 4‐ or 6‐methyl and 3‐acetyl or propionyl groups were the important structural properties of 3‐acylindoles for the activities. Especially 4‐methyl‐3‐propionylindole,

  为了找到更有效的抗真菌化合物，合成了20种3-acylindole类似物，并对它们对7种植物病原真菌的抗真菌活性进行了生物学评估。结构-活性关系研究表明4-或6-甲基和3-乙酰基或丙酰基是3-酰基环戊二烯对于该活性的重要结构性质。尤其是4-甲基-3- propionylindole，12，显示比恶霉灵，市售农用杀菌剂的更有效的活动，并且可能被认为是新的有希望的候选引为进一步设计和农业杀真菌剂的合成。
• Antifungal agents. Part 5: Synthesis and antifungal activities of aminoguanidine derivatives of N-arylsulfonyl-3-acylindoles
  作者：Hui Xu、Yang-Yang Wang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2010.10.084

  日期：2010.12

  In order to discover more promising antifungal agents, a series of aminoguanidine derivatives of N-arylsulfonyl-3-acylindoles (5a–r) were prepared and evaluated in vitro for their antifungal activities against seven phytopathogenic fungi. Especially compounds 5n and 5o exhibited more potent antifungal activities than or comparable to hymexazol, a commercially available agricultural fungicide at the

  为了发现更多有希望的抗真菌剂，制备了一系列N-芳基磺酰基-3-酰基林多酚（5a - r）的氨基胍衍生物，并在体外评估了其对7种植物病原真菌的抗真菌活性。尤其是化合物5n和5o表现出比Hymexazol更强的抗真菌活性，Hymexazol是浓度为100μg/ mL的市售农业杀菌剂。初步的结构-活性关系研究表明，引入了给电子性取代基R 1和R 2以及适当长度的取代基R 3 通常对于它们的抗真菌活性非常重要。
• Development of Isomerization and Cycloisomerization with Use of a Ruthenium Hydride with <i>N</i>-Heterocyclic Carbene and Its Application to the Synthesis of Heterocycles
  作者：Mitsuhiro Arisawa、Yukiyoshi Terada、Kazuyuki Takahashi、Masako Nakagawa、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo060308u

  日期：2006.5.1

  ruthenium hydride complex with N-heterocyclic carbene (NHC) ligand was efficiently generated from the reaction of a second-generation Grubbs ruthenium catalyst with vinyloxytrimethylsilane and unambiguously characterized. This ruthenium hydride complex showed high catalytic activity for the selective isomerization of terminal olefin and for the cycloisomerization of 1,6-dienes. These reactions of N-allyl-o-vinylaniline

  第二代Grubbs钌催化剂与乙烯基氧基三甲基硅烷的反应可有效生成具有N-杂环卡宾（NHC）配体的纯氢化钌络合物，并具有明确的特征。该氢化钌络合物对末端烯烃的选择性异构化和1,6-二烯的环异构化显示出高催化活性。的这些反应Ñ -allyl- Ò -vinylaniline导致新的合成方法杂环如吲哚和3-亚甲基-2,3- dihydroindoles，这对于生物活性天然产物有用的合成子。这些程序解决了面向多样性的综合中的一个重要问题。
• Transition-Metal-Free Access to Heteroaromatic-Fused 4-Tetralones by the Oxidative Ring Expansion of the Cyclobutanol Moiety
  作者：Philipp Natho、Lewis A. T. Allen、Andrew J. P. White、Philip J. Parsons

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01290

  日期：2019.8.2

  Advances in the transition-metal-free cyclobutanol ring expansion to 4-tetralones under N-bromosuccinimide mediation are described. We have expanded the scope of this ring expansion methodology and investigated the effect substituents on the aromatic ring, and the cyclobutanol moiety, have on the outcome of the reaction. Limitations with certain substituents on the cyclobutanol moiety are also described

  描述了在N-溴代琥珀酰亚胺的介导下，无过渡金属的环丁醇环膨胀为4-四氢萘酮的进展。我们扩大了这种扩环方法的范围，并研究了芳环和环丁醇部分上的取代基对反应结果的影响。还描述了环丁醇部分上某些取代基的限制。公开了进一步的实验证据来支持我们对机理的理解，并且现在我们排除了涉及这种转变的主要自由基的建议参与。
• New Synthetic Method for Dehydrotryptophan Derivatives. Synthetic Studies on Indoles and Related Compounds. XXXIV.
  作者：Yuusaku YOKOYAMA、Makio TAKAHASHI、Mitsuru TAKASHIMA、Yukari KOHNO、Hideki KOBAYASHI、Kazutaka KATAOKA、Kazuko SHIDORI、Yasuoki MURAKAMI

  DOI：10.1248/cpb.42.832

  日期：——

  Dehydrotryptophans (9) having various substituents on the indole ring were synthesized by vinylation of the corresponding indole derivatives (6) with N-acetyldehydroalanine methyl ester (7a) by the use of a stoichiometric amount of palladium salt in acetic acid (stoichiometric condition). Although vinylation of 4-, 5-, and 7-bromoindoles (6b, g, l, m) with 7a occurred chemoselectively at the C3-position to give the corresponding bromodehydrotryptophans (9b, g, l, m) under the stoichiometric condition, the palladium-catalyzed vinylation of 4-bromoindoles (6b, i) occurred at the bromine-bearing carbon at the C4-position [0.1 eq PdCl2(PPh3)2 in Et3N-dimethylformamide]. Vinylation of 3-bromoindoles (17a, b) with 7a, or ethoxycarbonyl-(7b) or tert-butoxycarbonyldehydroalanine methyl ester (7c) also gave the dehydrotryptophan (18a-d) in good yields under catalytic conditions. One of two possible regioisomers of the vinylated products was isolated in all cases, and the geometry was determined as Z based on the coupling constant of the ester carbonyl carbon and the olefinic proton in the 13C-NMR spectrum.

  通过将相应的吲哚衍生物（6）与N-乙酰脱氢丙氨酸甲酯（7a）在乙酸中使用化学计量的钯盐（化学计量条件）进行乙烯基化，合成了在吲哚环上带有各种取代基的脱氢色氨酸（9）。尽管在化学计量条件下，4-、5-和7-溴吲哚（6b、g、l、m）与7a在C3位置上发生化学选择性乙烯基化，生成相应的溴脱氢色氨酸（9b、g、l、m），但钯催化的4-溴吲哚（6b、i）的乙烯基化发生在C4位置上带溴的碳上[0.1 eq PdCl2(PPh3)2 在Et3N-二甲基甲酰胺中]。3-溴吲哚（17a、b）与7a或乙氧羰基（7b）或叔丁氧羰基脱氢丙氨酸甲酯（7c）的乙烯基化在催化条件下也以良好产率生成脱氢色氨酸（18a-d）。在所有情况下，分离出两种可能的区域异构体中的一种，根据13C-NMR谱中酯羰基碳和烯烃质子的耦合常数，几何构型确定为Z。