(2R,3R,4S,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-5-(allyloxy)-6-bromo-tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate | 112289-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-5-(allyloxy)-6-bromo-tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-6-bromo-5-prop-2-enoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 112289-13-1
• 化学式: C₁₅H₂₁BrO₈
• 分子量: 409.231
• InChiKey: AXZKKIRVYNNLNF-QMIVOQANSA-N

物化性质

• 沸点：
  440.4±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-5-(allyloxy)-6-bromo-tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate 在 molecular sieve 、 四乙基氯化铵 、 sodium methylate 、 silver perchlorate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 benzyl 2-O-(2-O-allyl-α-D-glucopyranosyl)-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  曲酒四糖和曲酒五糖的合成

  摘要：

  摘要高氯酸银促进的Koenigs合成了曲二糖[α-d -Glc p-（1→2）-α-d -Glc p-（1→2）-d -Glc p]，曲四糖和曲五戊。 -克诺尔型缩合反应，使用3,4,6-三-O-乙酰基-2-O-烯丙基-β-d-吡喃葡萄糖基氯和七-O-乙酰基-β-曲霉生物基氯作为关键中间体。还描述了α-β-Glcp-（1→2）-α-d-Glc p-（1→3）-d -Glc p的合成。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80204-5
• 作为产物：
  描述：

  O²-allyl-D-glucose 在 吡啶 、 氢溴酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-5-(allyloxy)-6-bromo-tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  曲酒四糖和曲酒五糖的合成

  摘要：

  摘要高氯酸银促进的Koenigs合成了曲二糖[α-d -Glc p-（1→2）-α-d -Glc p-（1→2）-d -Glc p]，曲四糖和曲五戊。 -克诺尔型缩合反应，使用3,4,6-三-O-乙酰基-2-O-烯丙基-β-d-吡喃葡萄糖基氯和七-O-乙酰基-β-曲霉生物基氯作为关键中间体。还描述了α-β-Glcp-（1→2）-α-d-Glc p-（1→3）-d -Glc p的合成。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80204-5

文献信息

• Nickel-catalyzed reductive coupling of glucosyl halides with aryl/vinyl halides enabling β-selective preparation of C-aryl/vinyl glucosides
  作者：Jiandong Liu、Chuanhu Lei、Hegui Gong

  DOI：10.1007/s11426-019-9501-4

  日期：2019.11

  This work describes stereoselective preparation of β-C-aryl/vinyl glucosides via mild Ni-catalyzed reductive arylation and vinylation of C1-glucosyl halides with aryl and vinyl halides. A broad range of aryl halides and vinyl halides were employed to yield C-aryl/vinyl glucosides in 42%–93% yields. Good to excellent β-selectivities were obtained for C-glucosides by using tridentate ligand.

  这项工作描述了通过温和的Ni催化的还原性芳基化和C 1-葡萄糖基卤化物与芳基和乙烯基卤化物的乙烯基化，立体选择性地制备β- C-芳基/乙烯基葡糖苷。广泛使用的芳基卤化物和乙烯基卤化物可产生C-芳基/乙烯基葡糖苷，产率为42％–93％。通过使用三齿配体，对C-葡糖苷获得了良好至优异的β-选择性。
• Stereoselective Preparation of α-<i>C</i>-Vinyl/Aryl Glycosides via Nickel-Catalyzed Reductive Coupling of Glycosyl Halides with Vinyl and Aryl Halides
  作者：Jiandong Liu、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03567

  日期：2018.12.21

  Facile preparation of the α-C-vinyl and -aryl glycosides has been developed via mild Ni-catalyzed reductive vinylation and arylation of C1-glycosyl halides with vinyl/aryl halides. Good to high α-selectivities were achieved for C-glucosides, galactosides, maltoside, and mannosides, which were dictated by the employment of pyridine type ligands. As such, the present work represents unprecedented control

  通过温和的Ni催化还原性乙烯基化和C1-糖基卤化物与乙烯基/芳基卤化物的芳基化，已经开发出了制备α- C-乙烯基和-芳基糖苷的简便方法。对于C-葡萄糖苷，半乳​​糖苷，麦芽糖苷和甘露糖苷，具有良好或较高的α选择性，这是由吡啶类配体的使用决定的。这样，本发明代表了使用交叉偶联方法对C-乙烯基葡糖苷的高水平α-选择性的空前控制，并且通过催化剂控制的偶联策略提供了迄今为止最优化的C-芳基葡糖苷的α-选择性制备。
• Diastereoselective sp³ C–O Bond Formation via Visible Light-Induced, Copper-Catalyzed Cross-Couplings of Glycosyl Bromides with Aliphatic Alcohols
  作者：Fei Yu、Jalen L. Dickson、Ravi S. Loka、Hengfu Xu、Richard N. Schaugaard、H. Bernhard Schlegel、Long Luo、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/acscatal.0c01470

  日期：2020.6.5

  electrophiles to control α-1,2-cis selectivity. In our approach, earth-abundant copper not only acts as a photocatalyst and a bond-forming catalyst, but also enforces the stereocontrolled formation of anomeric C–O bonds. This cross-coupling protocol enables highly diastereoselective access to a wide variety of α-1,2-cis-glycosides and biologically relevant α-glycan oligosaccharides. Our work provides a foundation

  铜催化的交叉偶联反应已成为产生碳-杂原子键（许多有机分子的重要框架）的最有效方法之一。但是，由于铜的氧化加成反应迟钝，铜催化的卤代烷与烷基醇的C（sp 3）–O交叉偶联仍然难以实现。为解决这一挑战，我们开发了一种催化铜系统，该系统可借助可见光克服铜的氧化加成障碍，并有效地促进糖基溴化物与脂肪族醇的交叉偶联，从而提供具有C（sp 3）-O键的高非对映选择性。重要的是，该催化体系导致温和而有效的立体选择性构建α-1,2-顺式的方法苷，这是最重要的，但具有挑战性。通常，α-1,2-顺式糖苷C–O键形成过程中的立体化学结果是无法预测的，并且取决于与碳水化合物偶联伙伴结合的保护基的空间和电子性质。当前，最可靠的方法依赖于在碳水化合物亲电体的C2和C4位置使用手性辅助或氢键引导基团来控制α-1,2-顺式选择性。在我们的方法中，富含地球的铜不仅充当光催化剂和形成键的催化剂，而且还增强了异头C-O键的立体
• Synthesis of Aryl <i>C</i>-Glycosides via Iron-Catalyzed Cross Coupling of Halosugars: Stereoselective Anomeric Arylation of Glycosyl Radicals
  作者：Laksmikanta Adak、Shintaro Kawamura、Gabriel Toma、Toshio Takenaka、Katsuhiro Isozaki、Hikaru Takaya、Akihiro Orita、Ho C. Li、Tony K. M. Shing、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.7b03867

  日期：2017.8.9

  We have developed a novel diastereoselective iron-catalyzed cross-coupling reaction of various glycosyl halides with aryl metal reagents for the efficient synthesis of aryl C-glycosides, which are of significant pharmaceutical interest due to their biological activities and resistance toward metabolic degradation. A variety of aryl, heteroaryl, and vinyl metal reagents can be cross-coupled with glycosyl

  我们开发了一种新型的非对映选择性铁催化的各种糖基卤化物与芳基金属试剂的交叉偶联反应，用于有效合成芳基 C-糖苷，由于它们的生物活性和对代谢降解的抵抗力，它们具有重要的药学价值。在由氯化铁 (II) 和庞大的双膦配体 TMS-SciOPP 组成的明确定义的铁络合物的存在下，各种芳基、杂芳基和乙烯基金属试剂可以与糖基卤化物以高产率交叉偶联。该反应的化学选择性允许使用合成通用的乙酰保护糖基供体，并在芳基部分结合各种官能团，产生多种芳基 C-糖苷，包括 Canagliflozin、一种钠-葡萄糖协同转运蛋白 2 (SGLT2) 抑制剂和一种流行的糖尿病药物。交叉偶联反应通过糖基自由基中间体的生成和立体选择性捕获进行，代表了基于铁催化的高度立体选择性碳-碳键形成的罕见例子。使用 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-allyl-α-d-glupyranosyl bromide (8) 和 6-bromo-1-hexene
• Diastereoselective Metal-Catalyzed Synthesis of<i>C</i>-Aryl and<i>C</i>-Vinyl Glycosides
  作者：Lionel Nicolas、Patrick Angibaud、Ian Stansfield、Pascal Bonnet、Lieven Meerpoel、Sébastien Reymond、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201204786

  日期：2012.10.29

  Cobalt, the catalyst of choice: The diastereoselective cobalt‐catalyzed cross‐coupling of 1‐bromo glycosides and aryl or vinyl Grignard reagents is described. A convenient and inexpensive catalyst, [Co(acac)3]/tmeda (acac=acetylacetonate, tmeda=N,N′‐tetramethylethylenediamine), gives full α selectivity in the mannose and galactose series, and an α selectivity in the glucose series with α/β ratios of

  钴，选择的催化剂：描述了1-溴糖苷与芳基或乙烯基格氏试剂的非对映选择性钴催化的交叉偶联。一种方便且廉价的催化剂[Co（acac）3 ] / tmeda（acac =乙酰丙酮酸酯，tmeda = N，N'-四甲基乙二胺）在甘露糖和半乳糖系列中具有完全的α选择性，而在葡萄糖系列中具有一个α选择性， α / β比为1.3：1-3：1。