[acetyl(methoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane | 1743-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [acetyl(methoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane
• 英文别名: methyl 2-triphenylphosphoranylidene-3-oxobutyrate；Triphenyl-phosphin-acetyl-carbomethoxy-methylen, Acetyl-(methoxycarbonyl)-methylen-triphenylphosphoran；<α-Carbomethoxy-α-acetyl-methylen>-triphenylphosphoran；Methyl-2-acetyl-2-triphenylphosphoranylidenacetat；Triphenylphosphin-acetyl-methoxycarbonyl-methylen；(α-Carbomethoxy-α-acetyl-methylen)-triphenylphosphoran；Methyl 3-oxo-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)butanoate；methyl 3-oxo-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butanoate
• CAS: 1743-62-0
• 化学式: C₂₃H₂₁O₃P
• 分子量: 376.392
• InChiKey: ZWJPQFBESLVMCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [acetyl(methoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane 以71%的产率得到2-丁炔酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Spectroscopic Characterization of 1-13C- and 4-13C-Plastoquinone-9

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200207)2002:13<2094::aid-ejoc2094>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  Butanoic acid, 3-oxo-2,4-bis(triphenylphosphoranylidene)-, methyl ester 在 水 作用下， 生成 [acetyl(methoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Bestmann,H.J., Angewandte Chemie, 1977, vol. 89, p. 361 - 376

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preferred Conformations of Stabilized Phosphorus Ylides
  作者：Fernando Castañeda、Claudio A. Terraza、Clifford A. Bunton、Nicholas D. Gillitt、María T. Garland

  DOI：10.1080/10426500390228657

  日期：2003.9.1

  1, R=Et, R′=CH2P+Ph3; 2, R=R′=Me; 3, R=Et, R′=Me; 4, R=Pri; R′=Me; 5, R=But; R′=Me, adopt a near planar conformation in the crystal which allows extensive electronic delocalization. The keto and alkoxylic oxygens are oriented and align favorably with the cationoid phosphorus. These conformations bring methyl hydrogens in the ester residue into proximity with the face of a phenyl group and lead to π-shielding

  稳定的磷叶立德，Ph3P=C(CO.R')CO.OR；1、R=Et，R'=CH2P+Ph3；2、R=R'=Me；3、R=Et，R'=Me；4、R=Pri；R'=我；5、R=但是；R'=Me，在晶体中采用近平面构象，允许广泛的电子离域。酮和烷氧基氧被定向并与阳离子磷有利地对齐。这些构象使酯残基中的甲基氢靠近苯基的表面，并导致 (CD3) 中 3 的 1HNMR 信号在很宽的温度范围内（-50–95°C）发生 π 屏蔽和上场位移2CO、CDCl3 和 DMSOd-6。使用 HF 3-​​21 (G*) 或 6-31 (G*) 基组优化的 2 和 3 的几何形状与晶体中的几何形状非常相似，但半经验处理产生的结构中酯或酮部分被扭曲出平面。作者感谢 CEPEDEQ，
• The chemistry of vicinal tricarbonyls. A new synthesis of substituted furans
  作者：Harry H. Wassereman、Gary M. Lee

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88385-8

  日期：1994.12

  Enolates of acyl phosphoranylidine carboxylates react with aldehydes to form secondary alcohols which undergo intramolecular addition to the central carbonyl of a vicinal tricarbonyl unit, generated in a separate step. The resulting dihydrofuranols undergo acid-catalyzed dehydration to form 3-hydroxyfuran-2-carboxylates.

  酰基磷酰基yl烷羧酸酯的烯醇酸酯与醛反应形成仲醇，该仲醇分子内加成到邻位三羰基单元的中心羰基上，在一个单独的步骤中生成。所得的二氢呋喃醇经过酸催化的脱水以形成3-羟基呋喃-2-羧酸酯。
• Synthesis of 2-halo-2H-azirines from phosphorus ylides
  作者：Teresa M.V.D. Pinho e Melo、António M.d'A. Rocha Gonsalves、Cláudia S.J. Lopes、Thomas L. Gilchrist

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02413-7

  日期：1999.1

  α-Oxophosphonium ylides (3a–3e) react with N-chlorosuccinimide and N-bromosuccinimide in the presence of azidotrimethylsilane giving the corresponding haloazidoalkenes (4a–4g) with elimination of triphenylphosphine oxide. These compounds were completely converted to the 2H-azirines 5a–5g on heating in heptane.

  在叠氮基三甲基硅烷存在下，α-氧代磷鎓叶立德（3a-3e）与N-氯代琥珀酰亚胺和N-溴代琥珀酰亚胺反应生成相应的卤代叠氮基烯烃（4a-4g），并消除了三苯基膦氧化物。在庚烷中加热时，这些化合物完全转化为2H-叠氮基5a-5g。
• Maerkl,G., Chemische Berichte, 1961, vol. 94, p. 3005 - 3010
  作者：Maerkl,G.

  DOI：——

  日期：——
• Bestman,H.J.; Geismann,C., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1977, p. 282 - 287
  作者：Bestman,H.J.、Geismann,C.

  DOI：——

  日期：——