4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)isophthalonitrile | 863868-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)isophthalonitrile
• 英文别名: 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzene-1,3-dicarbonitrile
• CAS: 863868-35-3
• 化学式: C₁₄H₁₅BN₂O₂
• 分子量: 254.096
• InChiKey: KJXDOCVYTWZFRJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.73
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)isophthalonitrile 、 7-bromo-4-chloro-N-cyclopropyl-5-fluoroquinoline-3-sulfonamide 在 四(三苯基膦)钯 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以43 %的产率得到2-(4-chloro-3-(N-cyclopropylaminosulfonyl)-5-fluoroquinolin-7-yl)-5-cyanobenzamide
  参考文献：
  名称：

  WO2023/138675

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  4-溴间苯二腈 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以24 %的产率得到4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)isophthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  WO2023/138675

  摘要：

  公开号：

文献信息

• C–H Borylation Catalysts that Distinguish Between Similarly Sized Substituents Like Fluorine and Hydrogen
  作者：Susanne L. Miller、Ghayoor A. Chotana、Jonathan A. Fritz、Buddhadeb Chattopadhyay、Robert E. Maleczka、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02299

  日期：2019.8.16

  By modifying ligand steric and electronic profiles it is possible to C–H borylate ortho or meta to substituents in aromatic and heteroaromatic compounds, where steric differences between accessible C–H sites are small. Dramatic effects on selectivities between reactions using B2pin2 or 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (HBpin) are described for the first time. Judicious ligand and borane combinations

  通过修改配体空间和电子分布，可以将 C-H 硼酸化为邻位或间位芳族和杂芳族化合物中的取代基，其中可及 C-H 位点之间的空间差异很小。首次描述了使用 B 2 pin 2或 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (HBpin)对反应之间选择性的显着影响。明智的配体和硼烷组合在底物上提供高度区域选择性的 C-H 硼酸化，而典型的硼酸化方案提供的选择性很差。
• Sterically Directed Functionalization of Aromatic C−H Bonds:  Selective Borylation Ortho to Cyano Groups in Arenes and Heterocycles
  作者：Ghayoor A. Chotana、Michael A. Rak、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/ja0428309

  日期：2005.8.1

  Ir-catalyzed borylations of 4-substituted benzonitriles are described. In contrast to electrophilic aromatic substitutions and directed ortho metalations, C-H activation/borylation enables functionalization at the 2-position, adjacent to the cyano group, when the 4-subsitutent is larger than cyano. When an excess of borane reagent is used, diborylation can be achieved with a single regioisomer being

  描述了 4-取代苄腈的 Ir 催化硼化。与亲电芳香取代和定向邻位金属化相反，当 4-取代基大于氰基时，CH 活化/硼酸化能够在与氰基相邻的 2-位进行官能化。当使用过量的硼烷试剂时，在某些情况下可以通过形成单一区域异构体来实现二硼化。还报道了空间定向硼酸化扩展到氰基取代的五元和六元环杂环。
• Delayed Blue Fluorescence via Upper-Triplet State Crossing from C–C Bonded Donor–Acceptor Charge Transfer Molecules with Azatriangulene Cores
  作者：Jonathan S. Ward、Nadzeya A. Kukhta、Paloma L. dos Santos、Daniel G. Congrave、Andrei S. Batsanov、Andrew P. Monkman、Martin R. Bryce

  DOI：10.1021/acs.chemmater.9b01184

  日期：2019.9.10

  coupled TADF mechanism, as the ΔE ST value is too large. Detailed photophysical analysis and supporting density functional theory calculations suggest that some presented azatriangulene molecules emit via an upper-triplet state crossing mechanism. This work highlights that several different mechanisms can be responsible for delayed emission, often with highly similar photophysics. Detailed photophysical analysis

  我们报告的合成，结构和光物理特征的两个系列的分子与功能化的氮杂三烯电子供体核心和三个侧挂电子受体单元。提出的供体和受体单元通过CC键连接，而不是在热激活延迟荧光（TADF）发射器中经常发现的常见C-杂原子键。评估了供体-受体强度和供体-受体二面角对发射特性的影响。数据确定单重态-三重态能隙> 0.3 eV，并且延迟发射仅存在于特定的主体矩阵中，而与主体极性无关。特定的宿主行为是许多TADF材料的不典型现象，我们建议这项工作中的延迟发射不会发生于传统的振动耦合TADF机制中，因为ΔEST值太大。详细的光物理分析和支持的密度泛函理论计算表明，一些提出的氮杂三氮烯分子是通过三重态跨态机制发射的。这项工作强调了几种不同的机制可能是造成延迟发射的原因，通常与光物理非常相似。需要进行详细的光物理分析才能确定发生了哪种延迟发射机理。我们的研究结果还突出表明了通过纤维偶联的CC键合TADF材料的明确未来方
• Electron‐Poor Acridones and Acridiniums as Super Photooxidants in Molecular Photoelectrochemistry by Unusual Mechanisms
  作者：Jonas Žurauskas、Soňa Boháčová、Shangze Wu、Valeria Butera、Simon Schmid、Michał Domański、Tomáš Slanina、Joshua P. Barham

  DOI：10.1002/anie.202307550

  日期：2023.10.26

  Electron‐deficient acridones and in situ generated acridinium salts are reported as potent, closed‐shell photooxidants that undergo surprising mechanisms. When bridging acyclic triarylamine catalysts with a carbonyl group (acridones), this completely diverts their behavior away from open‐shell, radical cationic, ‘beyond diffusion’ photocatalysis to closed‐shell, neutral, diffusion‐controlled photocatalysis. Brønsted acid activation of acridones dramatically increases excited state oxidation power (by +0.8 V). Upon reduction of protonated acridones, they transform to electron‐deficient acridinium salts as even more potent photooxidants (*E_1/2=+2.56–3.05 V vs SCE). These oxidize even electron‐deficient arenes where conventional acridinium salt photooxidants have thusfar been limited to electron‐rich arenes. Surprisingly, upon photoexcitation these electron‐deficient acridinium salts appear to undergo two electron reductive quenching to form acridinide anions, spectroscopically‐detected as their protonated forms. This new behaviour is partly enabled by a catalyst preassembly with the arene, and contrasts to conventional SET reductive quenching of acridinium salts. Critically, this study illustrates how redox active chromophoric molecules initially considered photocatalysts can transform during the reaction to catalytically active species with completely different redox and spectroscopic properties.

  摘要据报道，缺电子的吖啶酮和原位生成的吖啶鎓盐是强效的闭壳光氧化剂，其作用机制令人惊讶。当用羰基（吖啶酮）桥接无环三芳基胺催化剂时，它们的行为完全从开壳、自由基阳离子、"超越扩散 "的光催化转变为闭壳、中性、扩散控制的光催化。吖啶酮的布氏酸活化可显著提高激发态氧化能力（+0.8 V）。质子化吖啶酮还原后，会转化为缺电子的吖啶鎓盐，成为更强的光氧化剂（*E1/2=+2.56-3.05 V vs SCE）。它们甚至能氧化缺电子的烯烃，而传统的吖啶鎓盐光氧化剂迄今为止仅限于氧化富电子的烯烃。令人惊讶的是，在光激发时，这些缺电子的吖啶鎓盐似乎会经历两个电子的还原淬火，形成吖啶阴离子，并通过光谱检测到其质子化形式。这种新行为在一定程度上得益于催化剂与炔的预组装，并与吖啶鎓盐的传统 SET 还原淬火形成鲜明对比。重要的是，这项研究说明了最初被认为是光催化剂的氧化还原活性发色分子是如何在反应过程中转变为具有完全不同的氧化还原和光谱特性的催化活性物种的。