methyl diazomalonyl chloride | 60180-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl diazomalonyl chloride
• 英文别名: Methyl 3-chloro-2-diazo-3-oxopropanoate；methyl 3-chloro-2-diazo-3-oxopropanoate
• CAS: 60180-61-2
• 化学式: C₄H₃ClN₂O₃
• 分子量: 162.532
• InChiKey: HFOHVQSFDVOHNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl diazomalonyl chloride 、 N-苯基-4-甲氧基苯甲酰胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以36%的产率得到methyl 2-diazo-3-[N-(4-methoxybenzoyl)-N-phenylamino]-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  有机磷化合物。第144部分：1一种新方法，用于从磷炔和异麦草酮中提取1,3-氧磷

  摘要：

  磷炔5在区域特异性过程中与异麦香酮12反应，生成1,3-氧杂磷14。与异麦草酮的其他环加成反应相反，在这些反应中不能检测到双环中间体13。不必使用分离的异麦草酮12来合成1,3-氧杂磷腈。通过使用重氮羰基化合物11并从中原位生成异氰酸酯，反应序列也是成功的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00773-5
• 作为产物：
  描述：

  三光气 、 重氮乙酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 methyl diazomalonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  S-立体中心手性硫叶立德的催化对映选择性合成

  摘要：

  硫手性中心存在于天然存在的化合物中，是药物和手性助剂的重要设计元素。鉴于硫立体异构化合物的广泛应用，人们开发了许多对映选择性构建硫立构中心的方法。相比之下，S-立体叶立德的合成和分离是难以捉摸的，尽管硫叶立德是重要的合成构件，此类物质已在 Doyle-Kirmse 反应中被提出。使用明智的底物设计，我们成功地开发了具有手性硫中心的硫叶立德的第一个催化对映选择性合成。它们由大量硫化物通过铜催化的分子内卡宾转移反应以高产率（高达 98%）和对映选择性（高达 99%）构建而成。获得的叶立德可以转化为具有有效的硫到碳手性转移的亚烷基环丙烷。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.02.017

文献信息

• Conformational, steric and electronic effects on the site- and chemoselectivity of the metal-catalyzed reaction of N-bis(trimethylsilyl)methyl, N-(2-indolyl)methyl α-diazoamides
  作者：Bao Zhang、Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1039/c2ob25103e

  日期：——

  The Rh(II)- and Cu(II)-catalyzed reactions of N-bis(trimethylsilyl)methyl, N-(2-indolyl)methyl α-diazoamides are investigated to delineate how conformational, steric and electronic factors influence the site- and chemoselectivity of the metallocarbenoid reaction. The N-bis(trimethylsilyl)methyl (N-BTMSM) group is found to be essential in promoting the metallocarbenoid reaction at the N-(2-indolyl)methyl

  研究了N-双（三甲基甲硅烷基）甲基，N-（2-吲哚基）甲基α-重氮酰胺的Rh（II）和Cu（II）催化反应，以描述构象，空间和电子因素如何影响位点和金属类化合物反应的化学选择性。所述Ñ双（三甲基硅烷基）甲基（Ñ -BTMSM）基团被发现是在促进在所述metallocarbenoid反应必需ñ - （2-吲哚基）甲基部分，以及提供有关酰胺N-C微妙但有效的构象的影响α在携带N-C重氮酯σ键α烷氧基甲基侧链，具有出色的位点和化学选择性。通常，发现金属催化的反应有利于在吲哚C（2）-C（3）双键上的金属碳氢化合物加成-C-H，从而得到环丙烷化产物（四环γ-内酰胺）。然而，化学选择性还受空间效应，如在显示Ñ - [2-（3- methylindolyl）]甲基重氮酯，以及由该催化剂所采用的性质在一定程度上，如在该N-C α-烷氧基甲基重氮酰胺。发现四环γ-内酰胺在金属碳烯化合物反应条件下或在酸性条
• The Bis(trimethylsilyl)methyl Group as an Effective N-Protecting Group and Site-Selective Control Element in Rhodium(II)-Catalyzed Reaction of Diazoamides
  作者：Andrew G. H. Wee、Sammy C. Duncan

  DOI：10.1021/jo051042e

  日期：2005.10.1

  varied N-bis(trimethylsilyl)methyl,N-substituted diazoamides is studied. It has been found that in tertiary diazoamides the N-bis(trimethylsilyl)methyl (N-BTMSM) group is effective for conformational control about the amide N−C(O) bond; C−H insertion occurs at the other N-substituent. In Cα-branched diazoamides, the N-BTMSM is found also to exert its influence on the conformational preference about the

  研究了分子内铑（II）-类胡萝卜素介导的结构变化的N-双（三甲基甲硅烷基）甲基，N-取代的重氮酰胺的CH插入反应。已经发现在叔重氮酰胺中，N-双（三甲基甲硅烷基）甲基（N- BTMSM）基团可有效控制酰胺N-C（O）键的构象。CH插入发生在另一个N取代基上。在C α -支化的重氮酯，所述Ñ -BTMSM被发现也施加关于所述N-C构象偏好其影响α键，影响在这些系统中CH插入的区域选择性。在直链重氮酰胺中，N取代基的固有电子效应会影响反应的区域选择性和化学选择性。但是，在支链重氮酰胺中，类胡萝卜素碳上的N-取代基和α-取代基的电子效应微妙，但在决定反应的最终结果中很重要。
• Formal Aromatic C−H Insertion for Stereoselective Isoquinolinone Synthesis and Studies on Mechanistic Insights into the C−C Bond Formation
  作者：Chan Pil Park、Advait Nagle、Cheol Hwan Yoon、Chiliu Chen、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/jo9011255

  日期：2009.8.21

  Formal aromatic C−H insertion of rhodium(II) carbenoid was intensively investigated to develop a new methodology and probe its mechanism. Contrasting with the previously proposed direct C−H insertion, the mechanism was revealed to be electrophilic aromatic substitution, which was supported by substituent effects on the aromatic ring and a secondary deuterium kinetic isotope effect. Various isoquinolinones

  深入研究了铑（II）类胡萝卜素的正式芳族CH插入，以开发一种新方法并探讨其机理。与先前提出的直接CH插入相反，该机理被揭示为亲电芳族取代，这是由对芳环的取代基效应和次级氘动力学同位素效应所支持的。通过六元环形成具有高区域和非对映选择性的分子内合成了各种异喹啉酮，同时避免了常见的布氏反应。在分子间，也实现了ho催化富电子芳族化合物上的正式芳族CH插入。
• Metal-catalyzed reaction of N-(2-indolyl)methyl, N-bis(trimethylsilyl)methyl diazoamides: an entry into the β-carboline ring system
  作者：Bao Zhang、Andrew G. H. Wee

  DOI：10.1039/b809890e

  日期：——

  The intramolecular metal-catalyzed reaction of N-(2-indolyl)methyl, N-bis(TMS)methyl diazoamides proceeds with high conformational control and chemoselectivity to give cyclopropyl derivatives, which rearrange to beta-carboline products.

  N-（2-吲哚基）甲基，N-双（TMS）甲基重氮酰胺的分子内金属催化反应以高构象控制和化学选择性进行，得到环丙基衍生物，其重排为β-咔啉产物。
• Synthesis of 2-oxo-bisnorpenicillin G esters
  作者：J Marchand-Brynaert、L Ghosez、E Cossement

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77414-4

  日期：1980.1