(1S)-2-ethoxy-1-methyl-2-oxoethyl 2-diazo-3-butenoate | 145743-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S)-2-ethoxy-1-methyl-2-oxoethyl 2-diazo-3-butenoate
• 英文别名: [(2S)-1-ethoxy-1-oxopropan-2-yl] 2-diazobut-3-enoate
• CAS: 145743-90-4
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₄
• 分子量: 212.205
• InChiKey: DOGADOHOEMRTLF-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-吡咯甲酸叔丁酯 、 (1S)-2-ethoxy-1-methyl-2-oxoethyl 2-diazo-3-butenoate 在 rhodium(II) octanoate 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以82%的产率得到(1S)-2-ethoxy-1-methyl-2-oxoethyl 8-<(1,1-dimethylethoxy)carbonyl>-8-azabicyclo<3.2.1>octa-2,6-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑稳定的乙烯基类胡萝卜素与吡咯的反应，对映体的对映选择性合成

  摘要：

  在N-（叔丁氧基羰基）吡咯存在下，铑（II）催化含有（R）-泛内酯或（S）-乳酸酯作为手性助剂的乙烯基重氮甲烷的分解，导致串联环丙烷化/对映体重排对映烷烃进入对映烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60899-7
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-2-ethoxy-1-methyl-2-oxoethyl 3-oxobutanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (1S)-2-ethoxy-1-methyl-2-oxoethyl 2-diazo-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烯衍生物的不对称合成

  摘要：

  在呋喃的存在下，羧酸铑 (II) 催化乙烯基重氮甲烷的分解导致一般合成氧杂双环 [3.2.1] octa-2,6-二烯衍生物。这些氧双环产品是有机合成中的通用中间体。[3 + 4] 环化的机制被认为是串联环丙烷化/Cope 重排。这种机制与在这些 [3 + 4] 环中观察到的出色的区域和立体控制是一致的。通过使用铑（II）（S）-N-（叔丁基苯）磺酰基脯氨酸盐作为催化剂或使用（S）-乳酸盐或（R）-泛内酯作为类卡宾的手性助剂，可以不对称合成氧杂双环产物。

  DOI：

  10.1021/ja962081y

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Highly Functionalized 8-Oxabicyclo[3.2.1]octene Derivatives
  作者：Huw M. L. Davies、Gulzar Ahmed、Melvyn Rowen Churchill

  DOI：10.1021/ja962081y

  日期：1996.1.1

  Asymmetric synthesis of the oxabicyclic products is possible through utilization of rhodium(II) (S)-N-(tert-butylbenzene)sulfonylprolinate as catalyst or by using (S)-lactate or (R)-pantolactone as chiral auxiliaries on the carbenoid. The highest yields (69−95%) and asymmetric induction (82−95% de) were obtained using 3-siloxy-2-diazo-3-butenoate derivatives as the vinylcarbenoid precursors.

  在呋喃的存在下，羧酸铑 (II) 催化乙烯基重氮甲烷的分解导致一般合成氧杂双环 [3.2.1] octa-2,6-二烯衍生物。这些氧双环产品是有机合成中的通用中间体。[3 + 4] 环化的机制被认为是串联环丙烷化/Cope 重排。这种机制与在这些 [3 + 4] 环中观察到的出色的区域和立体控制是一致的。通过使用铑（II）（S）-N-（叔丁基苯）磺酰基脯氨酸盐作为催化剂或使用（S）-乳酸盐或（R）-泛内酯作为类卡宾的手性助剂，可以不对称合成氧杂双环产物。
• Rhodium Carboxylate Catalyzed Decomposition of Vinyldiazoacetates in the Presence of Heterodienes:  Enantioselective Synthesis of the 6-Azabicyclo[3.2.2]nonane and 6-Azabicyclo[3.2.2]nonanone Ring Systems
  作者：Huw M. L. Davies、L. Mark Hodges

  DOI：10.1021/jo025697g

  日期：2002.8.1

  catalyzed decomposition of vinyldiazoacetates in the presence of N-phenoxycarbonyl protected 1,2-dihydropyridines or 1-methyl-2-pyridones is a direct method for the construction of the 6-azabicyclo[3.2.2]nonane ring system. The [3 + 4] cycloaddition occurs by a tandem cyclopropanation/Cope rearrangement. Asymmetric induction is possible in these transformations either by using (S)-lactate methyl ester

  在N-苯氧羰基保护的1，2-二氢吡啶或1-甲基-2-吡啶酮的存在下，四羧酸二丙酯催化的重氮乙酸乙烯酯的分解是构建6-氮杂双环[3.2.2]壬烷环系统的直接方法。[3 + 4]环加成反应是通过串联环丙烷化/ Cope重排而发生的。通过使用（S）-乳酸甲酯作为手性助剂或四脯氨酸二吡啶鎓作为手性催化剂，在这些转化中可能发生不对称诱导。
• Tropane prodrugs with central nervous system activity
  申请人：Davies M.L. Huw

  公开号：US20070232646A1

  公开（公告）日：2007-10-04

  Disclosed are tropane-based prodrug compounds bearing fatty ester and aromatic substituents. The compounds can be used for alleviating symptoms of CNS disorders.
• US7432376B2
  申请人：——

  公开号：US7432376B2

  公开（公告）日：2008-10-07
• Enantioselective synthesis of tropanes by reaction of rhodium-stabilized vinylcarbenoids with pyrroles
  作者：Huw M.L. Davies、Nicholas J.S. Huby

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60899-7

  日期：1992.11

  Rhodium(II) catalyzed decomposition of vinyldiazomethanes containing either (R)-pantolactone or (S)-lactate as chiral auxiliary in the presence of N-(tert-butoxycarbonyl)pyrrole resulted in an enantioselective entry to tropanes by a tandem cyclopropanation/Cope rearrangement.

  在N-（叔丁氧基羰基）吡咯存在下，铑（II）催化含有（R）-泛内酯或（S）-乳酸酯作为手性助剂的乙烯基重氮甲烷的分解，导致串联环丙烷化/对映体重排对映烷烃进入对映烷。