N-(2-bromophenyl)-2,4,6-trimethylaniline | 937807-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-bromophenyl)-2,4,6-trimethylaniline
• 英文别名: N-(2-bromophenyl)-2,4,6-trimethylbenzenamine
• CAS: 937807-95-9
• 化学式: C₁₅H₁₆BrN
• 分子量: 290.203
• InChiKey: UHDUTTDVTUIBFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63 °C
• 沸点：
  354.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromophenyl)-2,4,6-trimethylaniline 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 ethoxyethane;iron(2+);[2-[phenyl-[2-(2,4,6-trimethylphenyl)azanidylphenyl]phosphanyl]phenyl]-(2,4,6-trimethylphenyl)azanide
  参考文献：
  名称：

  Iron-mediated C–H bond amination by organic azides on a tripodal bis(anilido)iminophosphorane platform

  摘要：

  缩写为[(MesN2NAd)Fe(THF)]的双(苯胺基)亚氨基磷烷络合物能与烷基叠氮化物反应，生成基于配体的CâH键胺化产物，这表明在三足式双(苯胺基)亚氨基磷烷配体平台[MesN2NAd]2â的支持下，铁(IV)â亚氨基物种具有很高的反应活性。

  DOI：

  10.1039/c3dt50518a
• 作为产物：
  描述：

  2.4.6-三甲基苯基三氟硼酸钾 在 nitrosonium tetrafluoroborate 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.77h， 生成 N-(2-bromophenyl)-2,4,6-trimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  由亚硝基芳烃和硼酸合成二（杂）芳基胺：一般，轻度和无过渡金属的偶联

  摘要：

  据报道，通过亚硝基芳烃和硼酸之间的无过渡金属交叉偶联来合成二（杂）芳基胺。该方法实验上简单，快速，温和且可扩展，并且具有宽泛的官能团耐受性，包括羰基，硝基，卤素，游离的OH和NH基团。它还允许合成位阻化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00473

文献信息

• Electronic Ligand Modifications on Cobalt Complexes and Their Application toward the Semi-Hydrogenation of Alkynes and Para-Hydrogenation of Alkenes
  作者：Safiyah R. Muhammad、Joseph W. Nugent、Kenan Tokmic、Lingyang Zhu、Jumanah Mahmoud、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00337

  日期：2019.8.26

  The effect of the electronic modification of a bis(carbene) pincer ligand, (MesCCCR), on cobalt catalysis has been investigated. The pincer ligand was modified in the para position of the aryl backbone with a tert-butyl and trifluoromethyl moiety to yield the electronic variants that were applied toward the synthesis and characterization of several cobalt complexes, (MesCCCR)Co. The application of

  研究了双（卡宾）钳型配体（Mes CCC R）的电子修饰对钴催化的影响。钳形配体在芳基骨架的对位被叔丁基和三氟甲基部分修饰，得到电子变异体，用于多种钴配合物（Mes CCC R）Co的合成和表征。的（应用的Mes CCC - [R ）有限余（N 2）PPH 3个朝向炔烃组成的半氢化络合物显示，而叔丁基不影响反应性，通过安装CF 3基团，金属中心电子密度的损失确实会影响产物比率。对提出的机理的进一步检查表明，三氟甲基的安装减慢了烯烃的氢化。（Mes CCC R）Co I -py（py =吡啶）络合物在丙烯酸乙酯的对氢化中的应用进一步支持了这一发现，这表明吸电子配体变体产生了较少的极化。
• Highly Stereoselective Formal [3 + 3] Cycloaddition of Enals and Azomethine Imines Catalyzed by <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes
  作者：Audrey Chan、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja0709167

  日期：2007.5.1

  are effective catalysts for generating homoenolate species from α,β-unsaturated aldehydes. The nucleophilic intermediate adds to azomethine imines, and the resulting activated carbonyl unit undergoes an intramolecular acylation event. This formal [3 + 3] cycloaddition between α,β-unsaturated aldehydes and azomethine imines catalyzed by NHC has been developed to give substituted pyridazinones in good to

  衍生自 N-甲基苯并咪唑鎓盐的 N-杂环卡宾是从 α,β-不饱和醛生成均烯醇化物的有效催化剂。亲核中间体加成到偶氮甲碱亚胺上，所得活性羰基单元经历分子内酰化事件。这种由 NHC 催化的 α,β-不饱和醛和偶氮甲碱亚胺之间的正式 [3 + 3] 环加成反应可以得到具有高非对映选择性 (>20:1) 的取代哒嗪酮，收率良好至极好。NHC 催化的反应可容纳芳香族和烷基 α,β-不饱和醛和各种芳香族偶氮甲亚胺。在加入醇或胺后，哒嗪酮可以进行选择性六元环开环，得到酯和酰胺。
• Acceptorless Alkane Dehydrogenation Catalyzed by Iridium CCC-Pincer Complexes
  作者：Anthony R. Chianese、Myles J. Drance、Kelsey H. Jensen、Samuel P. McCollom、Nevin Yusufova、Sarah E. Shaner、Dimitar Y. Shopov、Jennifer A. Tendler

  DOI：10.1021/om4006577

  日期：2014.1.27

  Iridium complexes of CCC-pincer bis-N-heterocyclic carbenes, including a newly synthesized trifluoromethyl-substituted complex, were examined as catalysts for the acceptorless dehydrogenation of cyclooctane and n-undecane. Up to 103 turnovers were observed for the dehydrogenation of cyclooctane, and up to 97 turnovers were observed for the dehydrogenation of n-undecane. The catalysts showed high initial

  CCC钳双-N-杂环卡宾的铱配合物，包括新合成的三氟甲基取代的配合物，已作为环辛烷和正十一烷的无受体脱氢催化剂进行了研究。对于环辛烷的脱氢，观察到多达103个转换，对于正十一烷的脱氢，观察到多达97个转换。催化剂显示出较高的初始周转频率，随后在24小时内逐渐失去活性。实验表明，这种活性降低是由于催化剂分解而不是产物抑制所致。对前催化剂的化学计量反应性进行了研究，重点是二氢化物和三氢化物配合物的合成以及中性配体的解离和添加。
• Iridium Complexes of CCC-Pincer N-Heterocyclic Carbene Ligands: Synthesis and Catalytic C−H Functionalization
  作者：Anthony R. Chianese、Allen Mo、Nicole L. Lampland、Raymond L. Swartz、Paul T. Bremer

  DOI：10.1021/om100302g

  日期：2010.7.12

  5-di-tert-butylphenyl side groups, reaction with [Ir(1,5-cyclooctadiene)Cl]2 in acetonitrile with either excess triethylamine or stoichiometric cesium fluoride as base gave neutral, iridium(III) pincer complexes of the formula Ir(CCC)HCl(MeCN), which were purified by chromatography on silica gel. Metalation failed under these conditions for a 2,6-diisopropylphenyl-substituted derivative. In combination with NaOtBu

  合成了一系列四个间亚苯基桥联的双苯并咪唑氯化物，作为刚性，单阴离子，CCC钳形N杂环卡宾配体的前体。对于具有1,3,5-二甲苯基或3,5-二叔丁基苯基侧基的配体，可与乙腈中的[Ir（1,5-环辛二烯）Cl] 2与过量的三乙胺或化学计量的氟化铯反应得到式Ir（CCC）HCl（MeCN）的中性铱（III）钳形配合物，将其通过硅胶色谱法纯化。在这些条件下，2,6-二异丙基苯基取代的衍生物的金属化失败。这些配合物与NaO t Bu结合形成活性催化剂，用于在纯芳烃溶剂中进行环辛烷的无受体脱氢和芳烃CH硼化。
• Monoanionic bis(carbene) pincer complexes featuring cobalt(<scp>I–III</scp>) oxidation states
  作者：Abdulrahman D. Ibrahim、Kenan Tokmic、Marshall R. Brennan、Dongyoung Kim、Ellen M. Matson、Mark J. Nilges、Jeffery A. Bertke、Alison R. Fout

  DOI：10.1039/c5dt04723d

  日期：——

  The synthesis and characterization of a series of cobalt complexes featuring a pincer bis(carbene) ligand of the meta-phenylene-bridged bis-N-heterocyclic carbene (ArCCC, Ar = 2,6-diispropylphenyl or mesityl) are reported. Cleavage of the aryl C–H bond of the ligand was achieved in a one-pot metalation procedure using Co(N(SiMe3)2)2(py)2, an equivalent of exogenous base, and trityl chloride to form

  报告了一系列钴配合物的合成和表征，这些配合物具有间亚苯撑桥联的双-N-杂环卡宾（Ar CCC，Ar = 2,6-二异丙基苯基或均三甲苯基）的钳位双（卡宾）配体。使用Co（N（SiMe 3）2）2（py）2（等价的外源碱）和三苯甲基氯形成一（DIPP），通过一锅法金属化过程完成配体的芳基C–H键的裂解CCC）CoCl 2 py络合物。该物种可以还原为Co（II）和Co（I）–N 2。具有适当当量还原剂的分子。随后，具有三苯甲基配体的（Mes CCC）Co I–III衍生物的收率很高。描述了一套表征技术以及钴配合物的所有三个氧化态之间的相互转化。