N1-mesitylbenzene-1,2-diamine | 28448-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N1-mesitylbenzene-1,2-diamine
• 英文别名: 2-(N-mesitylamino)aniline；N-(2’,4’,6’-trimethylphenyl)-1,2-phenylenediamine；N-mesitylbenzene-1,2-diamine；2-(mesitylamino)aniline；N-mesityl-1,2-phenylenediamine；N-Mesityl-o-phenylendiamin；2-N-(2,4,6-trimethylphenyl)benzene-1,2-diamine
• CAS: 28448-17-1
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂
• 分子量: 226.321
• InChiKey: VCZHOLACYFAFRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N1-mesitylbenzene-1,2-diamine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 tetrafluoroboric acid 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  不对称三齿双阴离子N-杂环卡宾的合成中的意外重排†

  摘要：

  从相同的乙二胺物质开始，在不同条件下合成了三种有价值的卡宾前体：带有苯胺，苯酚和中心二氢咪唑盐的三齿双阴离子N-杂环卡宾，通过分子内重排的苯并咪唑鎓异构体和通过苯并咪唑鎓-苯并恶唑鎓盐形成指示性将布朗斯台德酸从HCl更改为HBF 4。进行了DFT研究以了解重排途径。确定了双[（NCO）卡宾]锆配合物的结构。

  DOI：

  10.1039/c3sc22171g
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴苯 在 palladium diacetate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 N1-mesitylbenzene-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化烯醛和偶氮甲碱亚胺的高立体选择性形式[3 + 3]环加成反应

  摘要：

  衍生自 N-甲基苯并咪唑鎓盐的 N-杂环卡宾是从 α,β-不饱和醛生成均烯醇化物的有效催化剂。亲核中间体加成到偶氮甲碱亚胺上，所得活性羰基单元经历分子内酰化事件。这种由 NHC 催化的 α,β-不饱和醛和偶氮甲碱亚胺之间的正式 [3 + 3] 环加成反应可以得到具有高非对映选择性 (>20:1) 的取代哒嗪酮，收率良好至极好。NHC 催化的反应可容纳芳香族和烷基 α,β-不饱和醛和各种芳香族偶氮甲亚胺。在加入醇或胺后，哒嗪酮可以进行选择性六元环开环，得到酯和酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja0709167

文献信息

• Protic N-Heterocyclic Germylenes and Stannylenes: Synthesis and Reactivity
  作者：Sergei Krupski、Christian Schulte to Brinke、Hannah Koppetz、Alexander Hepp、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1021/om5012616

  日期：2015.6.8

  with Ge[N(SiMe3)2]2 or Sn[N(SiMe3)2]2 to give the protic benzimidazolin-2-germylenes 2a–d or the benzimidazolin-2-stannylenes 3a,b. Germylenes 2a,b can be deprotonated to give the salts Na-4a and Na-4b, each containing an anionic N-deprotonated N-heterocyclic germylene. The protic stannylenes 3a,b react with NaH presumably via reduction of the tin(II) center by the deprotonated electron-rich o-phenylenediamine

  单烷基化或单芳基化的邻苯二胺1a - d（1a，R = t -Bu; 1b，R =金刚烷基; 1c，R =苯基; 1d，R =异丁烯基）通过与Ge [N（SiMe 3）2 ]的氨基转移反应2或Sn [N（SiMe 3）2 ] 2生成质子化的苯并咪唑啉-2-亚甲基苯2a - d或苯并咪唑啉-2-锡亚甲基3a，b。二甲亚砜2a，b可以将其去质子化以得到盐Na- 4a和Na- 4b，它们各自包含阴离子的N-去质子化的N-杂环亚甲基。质子亚锡3a，b大概是通过去质子化的富电子的邻苯二胺配体还原锡（II）中心并释放元素锡而与NaH反应。为了防止这种还原，制备了贫电子的N -H ， N'-H-5,6-二溴苯并咪唑啉-2-锡（5）并成功地进行了N-去质子化，从而在Na- 6中得到了阴离子亚锡。2a，3a和Na- 4a的分子结构 通过X射线衍射研究确定。
• The 4.4′-benzidine rearrangement of 4-alkyl substituted hydrazobenzenes
  作者：Marc E. Bouillon、Hartmut H. Meyer

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.103

  日期：2016.6

  When treated with dilute inorganic acids N,N′-diarylhydrazines (hydrazobenzenes) with an alkyl substituent in the 4-position undergo [5,5]-sigmatropic rearrangement reactions to furnish 4-(4′-aminophenyl)-4-alkylcyclohexa-2,5-dienimines (ipso-benzidines) in moderate to excellent yields. Steric bulk of the 4-alkyl substituent in the starting material decreases the yield of the respective ipso-benzidine

  当用稀无机酸处理过的Ñ，Ñ在4-位具有烷基取代基“-diarylhydrazines（hydrazobenzenes）经历[5,5] -sigmatropic重排反应，得到4-（4'-氨基苯基）-4- alkylcyclohexa -2- ，5- dienimines（本位-benzidines）在中度至良好的产率。在起始原料的4-烷基取代基的空间位阻减小了各自的产率本位-联苯胺。邻位和/或间位的其他供电子烷基取代基两个环上的-位通常促进反应并因此增加4.4'-联苯胺重排产物的产率。在此描述的是我们关于这种异常的联苯胺重排的范围和限制的发现。
• Square Planar Nickel(II) Complexes with Halogenated<i>o</i>-Diiminobenzosemiquinonato Ligation: Synthesis, Characterization, and Redox Property
  作者：Wansheng Zuo、Long Zhang、Meihua Xie、Liang Deng

  DOI：10.1002/cjoc.201300664

  日期：2013.12

  diffraction studies (1 and 7). The cyclic voltammograms of these complexes exhibit two reversible redox processes of [NiL2]0/1− and [NiL2]1−/2−, and one irreversible process of [NiL2]0/2+. Substituent effects on the redox properties of these complexes, in addition with those of the known complexes [Ni(o‐C6H4(NH)(NPh))2] (8) and [Ni(o‐3,5‐But2‐C6H2(NH)2)2] (9), are identified by comparing the half‐wave potentials

  七个正方形平面双（ø -diiminobenzosemiquinonato）镍（II）配合物，[镍（ø -C 6 ħ 4（NH）（NAR））2 ]（AR = MES，1 ; p -F-C 6 H ^ 4，2 ; p -Cl-C 6 H ^ 4，3），[镍（ø -4,5--F 2 -C 6 H ^ 2（NH）（NPH））2 ]（4），和[镍（ø -4， 5-CL 2 -C 6 H ^ 2（NH）（NAR））2]（AR = PH，5 ; 2,6-F 2 -C 6 H ^ 3，6 ; 2,6-CL 2 -C 6 ħ 3，7），已经合成和表征通过1 H NMR，13 C NMR ，19 F NMR，IR，UV-Vis-NIR，元素分析，HRMS以及单晶X射线衍射研究（1和7）。这些配合物的循环伏安图显示[Ni L 2 ] 0 / 1-和[Ni L 2 ] 1- / 2-的两个可逆氧化还原过程。和[Ni
• Structure–Function Relationship in Ester Hydrogenation Catalyzed by Ruthenium CNN-Pincer Complexes
  作者：Linh Le、Jiachen Liu、Tianyi He、Daniel Kim、Eric J. Lindley、Tia N. Cervarich、Jack C. Malek、John Pham、Matthew R. Buck、Anthony R. Chianese

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00470

  日期：2018.10.8

  A series of six pincer–ruthenium complexes has been synthesized and applied in the catalytic hydrogenation of esters. The ruthenium complexes have the formula Ru(pincer)HCl(CO), where the CNN-pincer ligands feature N-heterocyclic carbene (NHC), pyridine, and dialkylamino donor groups. Through systematic variation of the steric bulk of the NHC substituent and the amine substituents, a clear structure–function

  已经合成了一系列六种pin-钌配合物，并将其应用于酯的催化加氢中。钌配合物的分子式为Ru（pincer）HCl（CO），其中CNN-pincer的配体具有N-杂环卡宾（NHC），吡啶和二烷基氨基供体基团。通过NHC取代基和胺取代基的空间体积的系统变化，出现了清晰的结构-功能关系。该系列中活性最高的催化剂具有使用的最大的NHC取代基2，6-二异丙基苯基。对于二烷基氨基基团，被异丙基或乙基取代的催化剂活性最高，而被甲基基团取代的催化剂活性低得多。发现的活性最高的催化剂在0.05-0.2 mol％的负载量下催化一系列酯的完全氢化。
• A Thiourea‐Oxazoline Library with Axial Chirality: Ligand Synthesis and Studies of the Palladium‐Catalyzed Enantioselective Bis(methoxycarbonylation) of Terminal Olefins
  作者：Ying‐Xiang Gao、Le Chang、Hang Shi、Bo Liang、Kittiya Wongkhan、Duangduan Chaiyaveij、Andrei S. Batsanov、Todd B. Marder、Chuang‐Chuang Li、Zhen Yang、Yong Huang

  DOI：10.1002/adsc.201000070

  日期：2010.10.9

  We report herein the synthesis of novel chiral S,N-heterobidentate thiourea-oxazoline ligands and their application to palladium-catalyzed enantioselective bis(methoxycarbonylation)s of terminal olefins under mild conditions. Copper salts were found to play multiple roles in this reaction. Substituted 2-phenylsuccinates were obtained in >90% yield and up to 84% ee under optimized conditions.

  我们在本文中报道了在温和条件下新型手性S，N-异双齿硫脲-恶唑啉配体的合成及其在钯催化的末端烯烃对映选择性双（甲氧基羰基化）上的应用。发现铜盐在该反应中起多种作用。在优化条件下，以> 90％的收率和高达84％ee的价格获得取代的2-苯基琥珀酸酯。