4,5-二苯基-1,3-二硫代-4-环戊烯-2-酮 | 42574-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,5-二苯基-1,3-二硫代-4-环戊烯-2-酮
• 英文名称: 4,5-diphenyl-1,3-dithiol-2-one
• CAS: 42574-02-7
• 化学式: C₁₅H₁₀OS₂
• 分子量: 270.376
• InChiKey: QAFJLWXHKNNNGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  453.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.339±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-二苯基-1,3-二硫代-4-环戊烯-2-酮 在 硫酸 、 三氧化硫 、 四甲基氢氧化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  COMPOSITIONS AND METHODS FOR QUADRICYCLANE MODIFICATION OF BIOMOLECULES

  摘要：

  本公开揭示了一种在生理条件下可以进行的应变促进的[2+2+2]反应。一般来说，该反应涉及将一个π-亲电体与生物分子上的低能LUMO与四环烷基进行反应，生成一个共价修饰的生物分子。该反应的选择性及其与水性环境的兼容性使其可以在体内和体外应用。该反应与修饰活细胞兼容。在某些实施例中，π-亲电体可以包括所需用于通过[2+2+2]反应传递到含有四环烷基的生物分子的感兴趣分子。

  公开号：

  US20130244267A1
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl-4,5 dithiole-1,3 thiones-2 在 mercury(II) diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到4,5-二苯基-1,3-二硫代-4-环戊烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Fanghaenel, E.; Poleschner, H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1981, vol. 323, # 1, p. 1 - 13

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Bioorthogonal Quadricyclane Ligation
  作者：Ellen M. Sletten、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1021/ja2072934

  日期：2011.11.9

  the bioorthogonal chemistry compendium can advance biological research by enabling multiplexed analysis of biomolecules in complex systems. Here we introduce the quadricyclane ligation, a new bioorthogonal reaction between the highly strained hydrocarbon quadricyclane and Ni bis(dithiolene) reagents. This reaction has a second-order rate constant of 0.25 M–1 s–1, on par with fast bioorthogonal reactions

  生物正交化学纲要的新增内容可以通过对复杂系统中的生物分子进行多重分析来推进生物学研究。在这里，我们介绍了四环烷连接，这是一种高度紧张的烃四环烷和 Ni 双（二硫烯）试剂之间的新生物正交反应。该反应的二级速率常数为 0.25 M-1 s-1，与叠氮化物的快速生物正交反应相当，并且在水性环境中很容易进行。Ni 双（二硫烯）探针选择性标记四环烷修饰的牛血清白蛋白，即使存在细胞裂解物也是如此。我们已经证明四环烷连接与，并正交于，通过在差异功能化的蛋白质底物上在一锅中进行所有三个反应，菌株促进叠氮化物-炔烃环加成和肟连接化学。四环烷连接加入了一个小但不断增长的工具列表，用于生物分子的选择性共价修饰。
• Ruthenium terpyridine complexes with mono- and bi-dentate dithiolene ligands
  作者：Hideki Sugimoto、Kiyoshi Tsuge、Koji Tanaka

  DOI：10.1039/b007541h

  日期：——

  The reaction of [Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6 (terpy = 2,2′∶6′∶2′′-terpyridine) with Na2mnt (mnt = S2C2(CN)2) initially produced [Ru(CO)2(mnt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 1a, which rearranged to [Ru(CO)2(mnt-κ2SS′)(terpy-κ2NN′)] 1b in solution. The molecular structures of 1a and 1b indicate that the rearrangement proceeds via a five-coordinated complex with monodentate mnt and bidentate terpy. The reaction of [Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6 with 3,4-toluenedithiol (H2tdt) gave [Ru(CO)2(tdt-κ2SS′)(terpy-κ2NN′)] 2b but [Ru(CO)2(tdt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 2a was not identified. Thus, ruthenium complexes with bidentate dithiolene and bidentate terpyridine seem to be more stable than those with monodentate dithiolene and tridentate terpyridine. Neither [Ru(CO)2(pdt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 3a nor [Ru(CO)2(pdt-κ2S)(terpy-κ2NN′)] 3b (pdt = PhC(S)C(S)Ph) was obtained in the reaction of [Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6 with the Cs+ salt of pdt2− in CH3OH under N2. The same reaction conducted under aerobic conditions afforded [Ru(CO)(C(O)OCH3)(SC(Ph)C(Ph)SC(O)OMe)(terpy-κ3NN′N′′)] 3 resulting from double addition of CO2 and CH3OH to the terminal sulfur of pdt and a carbonyl carbon of 3a, respectively, followed by esterification of the resultant [Ru(CO)(C(O)OCH3)(SC(Ph)C(Ph)SC(O)OH)(terpy-κ3NN′N′′)] in CH3OH. The addition of CO2 to the sulfur of 3a is ascribed to the strong basicity and weak chelating ability of pdt compared with those of mnt and tdt. A series of [RuX(dithiolene)(terpy)]n+ (X = dmso, Cl or OSO2CF3; n = 0 or 1) were also prepared.

  [Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6（terpy = 2,2′∶6′∶2′′-吡啶）与Na2mnt（mnt = S2C2(CN)2）的反应最初生成了[Ru(CO)2(mnt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 1a，该化合物在溶液中重排成[Ru(CO)2(mnt-κ2SS′)(terpy-κ2NN′)] 1b。1a和1b的分子结构表明，重排过程经过一个五配位的复杂体，其中有单齿的mnt和双齿的terpy。将[Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6与3,4-二硫代苯甲醇（H2tdt）反应得到[Ru(CO)2(tdt-κ2SS′)(terpy-κ2NN′)] 2b，但未能识别[Ru(CO)2(tdt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 2a。因此，双齿的二硫代烯和双齿的吡啶配合物似乎比单齿的二硫代烯和三齿的吡啶配合物更稳定。在[Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6与pdt2−的Cs+盐在CH3OH和N2气氛下的反应中，既没有得到[Ru(CO)2(pdt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 3a，也没有获得[Ru(CO)2(pdt-κ2S)(terpy-κ2NN′)] 3b（pdt = PhC(S)C(S)Ph）。在空气条件下进行相同的反应则得到了[Ru(CO)(C(O)OCH3)(SC(Ph)C(Ph)SC(O)OMe)(terpy-κ3NN′N′′)] 3，该化合物是由于CO2和CH3OH分别对pdt的末端硫和3a的羰基碳的双重加成，随后在CH3OH中进行酯化反应得到的。向3a的硫上加CO2归因于pdt的强碱性和较弱的螯合能力，相较于mnt和tdt。还制备了一系列[RuX(dithiolene)(terpy)]n+（X = dmso, Cl或OSO2CF3; n = 0或1）。
• Monoanionic Molybdenum and Tungsten Tris(dithiolene) Complexes: A Multifrequency EPR Study
  作者：Stephen Sproules、Priyabrata Banerjee、Thomas Weyhermüller、Yong Yan、James P. Donahue、Karl Wieghardt

  DOI：10.1021/ic2006265

  日期：2011.8

  simulation for each complex demonstrate the existence of two distinctive electronic structure types. The first is [MoIV(AL35-•)]1- (AL = olefinic dithiolene, type A), which has the unpaired electron restricted to the tris(dithiolene) unit and is characterized by isotropic g-values and small molybdenum superhyperfine coupling. The second is formulated as [MoV(BL36-)]1- (BL = aromatic dithiolene, type B) with

  已经制备了许多处于不同氧化还原状态的Mo和W tris（dithiolene）配合物，并通过晶体学表征了代表性实例：[M（S 2 C 2 R 2）3 ] z [M = Mo，R = Ph，z = 0（1）或1–（2）；M = W，R = Ph，z = 0（4）或1–（5）；R = CN，z = 2–，M = Mo（3）或W（6）]。1对2和4对5的二硫代烯键C–S和C–C键长的变化表示配体减少。三角扭转角（Θ）和二硫折角度（α）的增加和减少，分别为2对1，5对4。循环伏安法通常显示出两个可逆偶对，对应于0 / 1–和1– / 2–减少。通过多频（S波段，X波段，Q波段）EPR光谱分析了单阴离子三（二硫代己烯）钼配合物的电子结构。光谱模拟为每个复合物提供的自旋哈密顿参数表明存在两种独特的电子结构类型。第一个是[Mo IV（A L 3 5-•）] 1-（AL ＝烯属二硫代烯烃，类型A），其具有
• Some New Nickel 1,2-Dichalcogenolene Complexes as Single-component Semiconductors
  作者：George C. Papavassiliou、George C. Anyfantis、Barry R. Steele、Barry R. Steele、Aris Terzis、Catherine P. Raptopoulou、George Tatakis、George Chaidogiannos、Nikos Glezos、Yufeng Weng、Harukazu Yoshino、Keizo Murata

  DOI：10.1515/znb-2007-0509

  日期：2007.5.1

  The complexes Ni(dmeds)(dmit), Ni(dmedt)(dmit), Ni(dpedt)(dsit), Ni(dpedt)(dmit), and Ni(dcdt)(dmit) (where dmeds is dimethylethylenediselenolate, dmedt is dimethylethylenedithiolate, dpedt is diphenylethylenedithiolate, dcdt is 1,2-bis-decylsulfanyl-ethene-1,2-dithiolate, dmit is 1,3-dithiol-2-thione-4,5-dithiolate, and dsit is 1,3-dithiol-2-thione-4,5-diselenolate) were prepared and characterized. The new complexes exhibit semiconducting behavior, with band gap values around 0.8 eV.

  标题：摘要 这些配合物 Ni(dmeds)(dmit)、Ni(dmedt)(dmit)、Ni(dpedt)(dsit)、Ni(dpedt)(dmit) 和 Ni(dcdt)(dmit)（其中 dmeds 是二甲基乙二硒酸酯，dmedt 是二甲基乙二硫酸酯，dpedt 是二苯基乙二硫酸酯，dcdt 是1,2-双癸硫醚-1,2-二硫酸酯，dmit 是1,3-二硫醚-2-硫酮-4,5-二硫酸酯，dsit 是1,3-二硫醚-2-硫酮-4,5-二硒酸酯）已被制备并表征。这些新的配合物表现出半导体行为，带隙值约为0.8电子伏特。
• Bis[1,2-diphenyl-1,2-ethylenedithiolato(2-)-kS1,kS2] gold: Preparation, structure and properties
  作者：George C. Papavassiliou、George C. Anyfantis、Catherine P. Raptopoulou、Vassilis Psycharis、Nikos Ioannidis、Vassilis Petrouleas、Patrina Paraskevopoulou

  DOI：10.1016/j.poly.2009.05.045

  日期：2009.10

  Starting from 4,5-diphenyl-1,3-dithiol-2-one, the title complex was prepared and studied. Single crystal X-ray structure determination showed that the complex crystallized in the triclinic system, space group P1¯. It is isostructural with the β-form of the nickel analogue and the molecules have a dissymmetric structure. Structural and EPR data were found to be close to the theoretically calculated

  从4,5-二苯基-1,3-二硫醇-2-酮开始，制备并研究了标题配合物。单晶的X射线结构测定表明，该配合物在三斜晶系空间群P1′中结晶。它是镍类似物的β形式的同构结构，分子具有不对称结构。发现结构和EPR数据与理论计算值相近。光学和电化学数据表明该配合物在空气中稳定，并且可能是制造电子设备的候选材料。