(+)-(R)-dimethyl [1-([tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl)prop-2-enyl]malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-(R)-dimethyl [1-([tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl)prop-2-enyl]malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-3-en-2-yl]propanedioate
• 化学式: C₂₅H₃₂O₅Si
• 分子量: 440.612
• InChiKey: PHPBASYFAQTAGF-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2E)-4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-but-2-enyl methyl carbonate 、 丙二酸二甲酯 在 copper(l) iodide 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride sodium hydride 、 四氢噻吩 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以88%的产率得到(+)-(R)-dimethyl [1-([tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl)prop-2-enyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  Carbocycles via enantioselective inter- and intramolecular iridium-catalysed allylic alkylations

  摘要：

  通过惰性离子催化的不对称烯丙基烷基化/闭环偏析序列或对映选择性惰性离子催化的分子内烯丙基烷基化反应，制备出ee值大于 90% 的羰基化合物。

  DOI：

  10.1039/b503713a

文献信息

• Carbocycles via enantioselective inter- and intramolecular iridium-catalysed allylic alkylations
  作者：Stephane Streiff、Carolin Welter、Mathias Schelwies、Gunter Lipowsky、Nicole Miller、Günter Helmchen

  DOI：10.1039/b503713a

  日期：——

  Carbocycles with > 90% ee were prepared via Ir-catalysed asymmetric allylic alkylation/ring closing metathesis sequences or enantioselective Ir-catalysed intramolecular allylic alkylations.

  通过惰性离子催化的不对称烯丙基烷基化/闭环偏析序列或对映选择性惰性离子催化的分子内烯丙基烷基化反应，制备出ee值大于 90% 的羰基化合物。
• Highly Regioselective Allylic Substitution Reactions Catalyzed by an Air-Stable (π-Allyl)iridium Complex Derived from Dinaphthocyclooctatetraene and a Phosphoramidite Ligand
  作者：Shu-Li You、Ke-Yin Ye、Zhuo-An Zhao、Zeng-Wei Lai、Li-Xin Dai

  DOI：10.1055/s-0033-1339187

  日期：——

  dinaphthocyclooctatetraene and a phosphoramidite ligand has been synthesized and found to be highly efficient in iridium-catalyzed allylic substitution reactions. This catalyst features excellent regioselectivity and high stability. When NaCH(CO2Me)2 was used as the nucleophile, the catalyst loading in allylic alkylation reactions can be as low as 0.01 mol%. An air-stable (π-allyl)iridium complex derived

  摘要 合成了衍生自二萘并环辛酸酯和亚磷酰胺配体的空气稳定的（π-烯丙基）铱络合物，发现该化合物在铱催化的烯丙基取代反应中非常有效。该催化剂具有优异的区域选择性和高稳定性。当将NaCH（CO 2 Me）2用作亲核试剂时，烯丙基烷基化反应中的催化剂负载量可低至0.01mol％。 合成了衍生自二萘并环辛酸酯和亚磷酰胺配体的空气稳定的（π-烯丙基）铱络合物，发现该化合物在铱催化的烯丙基取代反应中非常有效。该催化剂具有优异的区域选择性和高稳定性。当将NaCH（CO 2 Me）2用作亲核试剂时，烯丙基烷基化反应中的催化剂负载量可低至0.01mol％。
• Regio- and Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Alkylation with In Situ Activated P,C-Chelate Complexes
  作者：Gunter Lipowsky、Nicole Miller、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/anie.200460016

  日期：2004.9.6
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Alkylations - Improvements and Applications Based on Salt-Free Reaction Conditions
  作者：Günter Helmchen、Christian Gnamm、Sebastian Förster、Nicole Miller、Kerstin Brödner

  DOI：10.1055/s-2007-970754

  日期：2007.3

  Simplified procedures for the Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction are described that often allow substitution products to be obtained with ≥99% ee. Applications to syntheses of important chiral building blocks, such as the Taniguchi lactone and dimethyl 2-vinylcyclopropane-1,1 -dicarboxylate, are presented.

  描述了 Ir 催化的不对称烯丙基烷基化反应的简化程序，通常允许获得≥99% ee 的取代产物。介绍了重要手性构件的合成应用，如谷口内酯和 2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯。