2-(2',4',6'-trinitrophenyl)-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide | 87604-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-(2',4',6'-trinitrophenyl)-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide
• 英文别名: N-2-(2,4,6-trinitrophenyl)-4,6-dinitrobenzotriazole-1-oxide；4,6-dinitro-2-(2,4,6-trinitrophenyl)benzotriazole 1-oxide；2-(Picryl)-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide；N-2-picryl-4,6-dinitrobenzotriazole-1-oxide；2-picryl-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide；4,6-Dinitro-2-(2',4',6'-trinitrophenyl)benzotriazole 1-oxide；4,6-dinitro-1-oxido-2-(2,4,6-trinitrophenyl)benzotriazol-1-ium
• CAS: 87604-86-2
• 化学式: C₁₂H₄N₈O₁₁
• 分子量: 436.211
• InChiKey: VNINYBHZQFKLCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  709.5±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  272
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2',4',6'-trinitrophenyl)-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide 在 氢氧化钾 、 potassium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (7-hydroxy-6-nitro-1-oxido-2-(2,4,6-trinitrophenyl)-2,7-dihydro-4H-benzo[d][1,2,3]triazol-4-ylidene)azinate
  参考文献：
  名称：

  The versatile reactivity of 2-aryl-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxides in Diels-Alder type condensations and in σ-complexation - A relationship between superelectrophilicity and pericyclic reactivity

  摘要：

  报道了一项关于一系列2-芳基-4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物底物（2a-c）的双重研究：Diels-Alder型股环反应和共价水合反应，生成Meisenheimer型羟基阴离子σ-加合物。发现最活化的苯并三唑1-氧化物2a在与环戊二烯处理时表现出亲电和异亲电行为，形成高度官能化的立体选择性二加合物（7）。该二加合物被证明是通过两个连续的逆需求Diels-Alder缩合反应，通过内向模式以及对两个环戊二烯分子的反式加成而形成的。在水溶液中对2a-c的共价水合反应易程度的动力学和热力学测量表明，4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物结构的亲电反应性与超亲电性的4,6-二硝基苯并呋喃酸酯（DNBF, 1a）更接近，而不是标准的Meisenheimer亲电体1,3,5-三硝基苯（TNB）。pK_a值范围从2-（2'，4'，6'-三硝基苯基）-4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物（Pi-DNBT，2a）的6.70到2-苯基-4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物（Ph-DNBT，2c）的10.73。最活化的苯并三唑1-氧化物结构2a类似于4,6-二硝基苯并呋喃酸酯（DNBF）的超亲电性行为，是唯一发生Diels-Alder反应的结构，这表明超亲电性和股环反应之间存在直接关系。关键词：σ-络合物，芳基硝基苯并三唑1-氧化物，超亲电体，Diels-Alder缩合反应，股环反应。

  DOI：

  10.1139/v01-020
• 作为产物：
  描述：

  (7-hydroxy-6-nitro-1-oxido-2-(2,4,6-trinitrophenyl)-2,7-dihydro-4H-benzo[d][1,2,3]triazol-4-ylidene)azinate 在 氢氧化钾 、 potassium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2-(2',4',6'-trinitrophenyl)-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  The versatile reactivity of 2-aryl-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxides in Diels-Alder type condensations and in σ-complexation - A relationship between superelectrophilicity and pericyclic reactivity

  摘要：

  报道了一项关于一系列2-芳基-4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物底物（2a-c）的双重研究：Diels-Alder型股环反应和共价水合反应，生成Meisenheimer型羟基阴离子σ-加合物。发现最活化的苯并三唑1-氧化物2a在与环戊二烯处理时表现出亲电和异亲电行为，形成高度官能化的立体选择性二加合物（7）。该二加合物被证明是通过两个连续的逆需求Diels-Alder缩合反应，通过内向模式以及对两个环戊二烯分子的反式加成而形成的。在水溶液中对2a-c的共价水合反应易程度的动力学和热力学测量表明，4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物结构的亲电反应性与超亲电性的4,6-二硝基苯并呋喃酸酯（DNBF, 1a）更接近，而不是标准的Meisenheimer亲电体1,3,5-三硝基苯（TNB）。pK_a值范围从2-（2'，4'，6'-三硝基苯基）-4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物（Pi-DNBT，2a）的6.70到2-苯基-4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物（Ph-DNBT，2c）的10.73。最活化的苯并三唑1-氧化物结构2a类似于4,6-二硝基苯并呋喃酸酯（DNBF）的超亲电性行为，是唯一发生Diels-Alder反应的结构，这表明超亲电性和股环反应之间存在直接关系。关键词：σ-络合物，芳基硝基苯并三唑1-氧化物，超亲电体，Diels-Alder缩合反应，股环反应。

  DOI：

  10.1139/v01-020

文献信息

• The versatile reactivity of 2-aryl-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxides in Diels-Alder type condensations and in σ-complexation - A relationship between superelectrophilicity and pericyclic reactivity
  作者：Dominique Vichard、Taoufik Boubaker、François Terrier、Marie-José Pouet、Julian M Dust、Erwin Buncel

  DOI：10.1139/v01-020

  日期：2001.11.1

  A two-pronged study of a series of 2-aryl-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide substrates (2a–c) is reported: Diels–Alder type pericyclic reactivity and covalent hydration to yield Meisenheimer type hydroxy anionic σ-adducts. The most activated benzotriazole 1-oxide 2a is found to exhibit both dienophilic and heterodienic behaviour on treatment with cyclopentadiene, providing a highly functionalized stereoselective diadduct (7). This diadduct is shown to be the result of two consecutive inverse demand Diels–Alder condensations proceeding through the endo mode with a trans addition of two cyclopentadiene molecules. Kinetic and thermodynamic measurements of the ease of covalent hydration of 2a–c to give σ-adducts 4a–c in aqueous solution indicate that the electrophilic reactivity of the 4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide structure is much closer to that of the superelectrophilic 4,6-dinitrobenzofuroxan (DNBF, 1a) than that of the standard Meisenheimer electrophile 1,3,5-trinitrobenzene (TNB). The pK_a values range from 6.70 for the 2-(2',4',6'-trinitrophenyl)-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide (Pi-DNBT, 2a) to 10.73 for the 2-phenyl-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide (Ph-DNBT, 2c). The observation that the most activated benzotriazole 1-oxide structure 2a which resembles 4,6-dinitrobenzofuroxan (DNBF) in superelectrophilic behaviour, is the only one that undergoes Diels–Alder reactions, points to a direct relationship between superelectrophilic and pericyclic reactivity.Key words: σ-complexes, arylnitrobenzotriazole 1-oxides, super-electrophiles, Diels–Alder condensations, pericyclic reactions.

  报道了一项关于一系列2-芳基-4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物底物（2a-c）的双重研究：Diels-Alder型股环反应和共价水合反应，生成Meisenheimer型羟基阴离子σ-加合物。发现最活化的苯并三唑1-氧化物2a在与环戊二烯处理时表现出亲电和异亲电行为，形成高度官能化的立体选择性二加合物（7）。该二加合物被证明是通过两个连续的逆需求Diels-Alder缩合反应，通过内向模式以及对两个环戊二烯分子的反式加成而形成的。在水溶液中对2a-c的共价水合反应易程度的动力学和热力学测量表明，4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物结构的亲电反应性与超亲电性的4,6-二硝基苯并呋喃酸酯（DNBF, 1a）更接近，而不是标准的Meisenheimer亲电体1,3,5-三硝基苯（TNB）。pK_a值范围从2-（2'，4'，6'-三硝基苯基）-4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物（Pi-DNBT，2a）的6.70到2-苯基-4,6-二硝基苯并三唑1-氧化物（Ph-DNBT，2c）的10.73。最活化的苯并三唑1-氧化物结构2a类似于4,6-二硝基苯并呋喃酸酯（DNBF）的超亲电性行为，是唯一发生Diels-Alder反应的结构，这表明超亲电性和股环反应之间存在直接关系。关键词：σ-络合物，芳基硝基苯并三唑1-氧化物，超亲电体，Diels-Alder缩合反应，股环反应。
• Nitrobenzoxadiazoles and related heterocycles: a relationship between aromaticity, superelectrophilicity and pericyclic reactivity
  作者：Sami Lakhdar、R?gis Goumont、Taoufik Boubaker、Malika Mokhtari、Fran?ois Terrier

  DOI：10.1039/b602002j

  日期：——

  A study of the dual electrophilic and pericyclic reactivity of 4,6-dinitrobenzofurazan (DNBZ, 2), 4,6-dinitro-2,1,3-benzothiadiazole (DNBS, 3), 4,6-dinitro-2,1,3-benzoselenadiazole (DNBSe, 4) is reported. Kinetic and thermodynamic measurements of the ease of covalent hydration of 2-4 to give the corresponding hydroxy sigma-adducts C-2-C-4 have been carried out over a large pH range in aqueous solution

  对4,6-二硝基苯并呋喃山（DNBZ，2），4,6-二硝基-2,1,3-苯并噻二唑（DNBS，3），4,6-二硝基-2,1，据报道3-苯并硒二唑（DNBSe，4）。在较大的pH范围内，在水溶液中进行了2-4共价水合的难易程度的动力学和热力学测量，得到了相应的羟基sigma-加合物C-2-C-4。数据分析允许确定与2-4对水的侵蚀敏感性有关的速率常数k1（H2O），以及sigma络合过程的pKa值。pKa值的范围从DNBZ的3.92到DNBSe的6.34到DNBS的7.86，这三个杂芳族化合物的亲电子特性都非常接近于超亲电子参比物，即4,6-二硝基苯并呋喃（DNBF，1; pKa = 3.75），比标准的Meisenheimer亲电子试剂1,3,5-三硝基苯（TNB，pKa = 13.43）更高。最重要的是，发现水是有效的亲核试剂，它对加合物C-2和C-4的形成有重要作用。这证实了先前的观察结果，即pKa值为ca。图8是使H
• Mayr electrophilicity predicts the dual Diels–Alder and σ-adduct formation behaviour of heteroaromatic super-electrophiles
  作者：Sami Lakhdar、Régis Goumont、François Terrier、Taoufik Boubaker、Julian M. Dust、Erwin Buncel

  DOI：10.1039/b702060k

  日期：——

  Diels-Alder (normal and inverse electron demand) reactivity of this series of heteroaromatic electrophiles and have shown that Mayr E values are valid predictors of whether DA adducts will form and how rapidly. The observed order of pericyclic reactivity corresponds to E = -8.5 as the demarcation E value, in close agreement with sigma complexation; thus pointing to a common origin for the two processes, i.e

  我们报道了一系列杂芳族超级亲电子试剂，包括4，6-二硝基-苯并呋喃，-N-芳基苯并三唑（4），-苯并噻二唑和-的双重反应性，即阴离子迈森海默西格玛加合物的形成和狄尔斯-阿尔德加合物的形成。苯并硒二唑。测量的σ加合物形成的pK（a）（H（2）O）值提供了超亲电反应性的定量测量，在Mayr E亲电性参数与pK（a）（H（2）O）：E之间具有令人满意的相关性= -0.662 pK（a）（H（2）O）（或pK（R +）-3.20（r（2）= 0.987）。最高亲电性，杰出的超亲电子性是4,6-二硝基四唑并吡啶（E = -4.67，pK（a）（H（2）O）= 0.4），取代了参考的迈森海默超亲电子试剂4,6-二硝基苯并呋喃[E = -5.06，pK（a）= 3.75），与1,3,5-三硝基苯相比，它的E值比标准的正常Meisenheimer亲电试剂高8个数量级（E = -13.19，pK（a）（H（2）O）=
• Combined kinetic, and theoretical approaches for the study of the SEAr reactions of 2-(2′,4′,6′-trinitrophenyl)-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide with 5-R-substituted indoles in acetonitrile
  作者：Ons Amamou、Amel Hedhli、Takwa Slama、Sahbi Ayachi、Taoufik Boubaker

  DOI：10.1007/s11696-024-03440-3

  日期：——

  We present a kinetic and theoretical study of electrophilic aromatic substitution (SEAr) involving 2-(2′,4′,6′-trinitrophenyl)-4,6-dinitrobenzotriazole 1-oxide 1 with a series of 5-R-substituted indoles 2a-e (R = CN, Cl, H, Me and NH2) in acetonitrile at 20 °C. Single electron transfer (SET) mechanism was proposed and confirmed by the agreement between the rate constants (k) and the oxidation potentials

  我们提出了涉及 2-(2′,4′,6′-三硝基苯基)-4,6-二硝基苯并三唑 1-氧化物1与一系列 5-R-取代的亲电芳族取代 (S E Ar)的动力学和理论研究吲哚2a-e（R = CN、Cl、H、Me 和 NH 2）在乙腈中，20 °C。单电子转移（SET）机制被提出并通过这一系列吲哚的速率常数（k）和氧化电位（E p ox ）之间的一致性得到证实。使用 Mayr 方程，推导了1在 C-7 位置的亲电性参数 ( E ) ，并与使用经验方程E vs估计的相同参数进行比较。 pK a。进行密度泛函理论 (DFT) 计算以确认所建议的反应机制并阐明1亲电反应性的起源。值得注意的是，我们获得并讨论了各种 5-R 取代吲哚的实验亲核性 ( N ) 与理论亲核性模型 (ω -1 ) 之间的线性相关性 (R 2  = 0.9957) 。 图形概要 Mayr和Parr的方法与本工作中建立的N与ω -1
• Buncel, Erwin; Renfrow, Richard A.; Strauss, Michael J., Canadian Journal of Chemistry, 1983, vol. 61, p. 1690 - 1692
  作者：Buncel, Erwin、Renfrow, Richard A.、Strauss, Michael J.

  DOI：——

  日期：——