dimethyl malonate | 108-59-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl malonate
• 英文别名: methyl (E)-3-hydroxy-3-methoxyprop-2-enoate
• CAS: 108-59-8
• 化学式: C₅H₈O₄
• 分子量: 132.116
• InChiKey: BYYYYPBUMVENKB-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  -62 °C (lit.)
• 沸点：
  180-181 °C (lit.)
• 密度：
  1.156 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  >1 (vs air)
• 闪点：
  194 °F
• 溶解度：
  混溶于酒精
• 介电常数：
  10.4（20℃）
• LogP：
  -0.05 at 20-25℃ and pH6.4

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29171910
• RTECS号：
  OO0950000

制备方法与用途

化学性质
无色液体，易溶于醇和醚等有机溶剂，微溶于水。

用途
丙二酸二甲酯广泛应用于制药及有机合成领域。作为生产医药吡哌酸的重要原料，国外主要采用非乙氧甲叉工艺通过与原甲酸酯和尿素反应生成吡哌酸。目前，我国相关企业生产的丙二酸二甲酯除出口外，绝大部分用于制备吡哌酸。

此外，该化合物还可用于气相色谱分析标准及有机合成。

生产方法
主要采用氰化酯化法：氯乙酸与碳酸钠中和生成氯乙酸钠，再用氰化钠进行氰化得氰乙酸钠。氰乙酸钠水解成丙二酸钠，在硫酸存在下与甲醇酯化得到丙二酸二甲酯，经过洗涤、蒸馏即可获得成品。工业品含酯量≥98%。原料消耗定额为：氯乙酸1120 kg/t、氰化钠551 kg/t、甲醇955 kg/t。

国外开发的新工艺以催化羰基化法为主，即将氯乙酸酯、一氧化碳和甲醇作为原料，在催化剂作用下进行一步反应合成丙二酸二甲酯。尽管催化羰基化法技术先进，但工艺复杂且反应条件苛刻，工业化实现存在一定困难。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl malonate 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethyl malonate sodium salt
  参考文献：
  名称：

  Mo（CO）6为催化剂的钼催化不对称烯丙基烷基化反应

  摘要：

  钼催化的不对称烯丙基烷基化反应是使用廉价，空气稳定且易于获得的Mo（CO）6作为预催化剂进行的。使用原位IR来确定从钼预催化剂和手性配体中获得最大浓度的“活性”催化剂所需的活化时间和活化温度。比较研究的结果与这样的观点是一致的，即无论钼预催化剂如何，都会产生相同的活性催化剂。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(20010129)343:1<46::aid-adsc46>3.0.co;2-w

文献信息

• Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Reactions Using Mo(CO)6 as Precatalyst
  作者：Michael Palucki、Joann M. Um、David A. Conlon、Nobuyoshi Yasuda、David L. Hughes、Bing Mao、Jian Wang、Paul J. Reider

  DOI：10.1002/1615-4169(20010129)343:1<46::aid-adsc46>3.0.co;2-w

  日期：2001.1.29

  Molybdenum-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions were carried out using the inexpensive, air-stable, and readily available Mo(CO)6 as precatalyst. In situ IR was used to determine the required activation time and temperature required to achieve the maximum concentration of the ‘‘active’’ catalyst from the molybdenum-precatalyst and chiral ligand. Results from comparison studies are consistent

  钼催化的不对称烯丙基烷基化反应是使用廉价，空气稳定且易于获得的Mo（CO）6作为预催化剂进行的。使用原位IR来确定从钼预催化剂和手性配体中获得最大浓度的“活性”催化剂所需的活化时间和活化温度。比较研究的结果与这样的观点是一致的，即无论钼预催化剂如何，都会产生相同的活性催化剂。