[Re(nitrosyl)2(triisopropylphosphine)2][tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate] | 389613-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Re(nitrosyl)2(triisopropylphosphine)2][tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate]
• 英文别名: [Re(NO)2(P((i)Pr)3)2](tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate)；[Re(nitrosyl)2(triisopropylphosphine)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]；[Re(NO)2(P(Pr(i))3)2][B(3,5-(CF3)2C6H3)4]；[Re(NO)2(P((i)Pr)3)2][B(Ar(F))4]
• CAS: 389613-55-2
• 化学式: C₁₈H₄₂N₂O₂P₂Re*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1429.92
• InChiKey: GSUIBVRTEQUYTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 [Re(nitrosyl)2(triisopropylphosphine)2][tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate] 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88.8%的产率得到[Re(nitrosyl)2(triisopropylphosphine)2(tetrahydrofuran)][B(3,5-(CF₃)2C₆H₃)4]
  参考文献：
  名称：

  亚硝基R配合物介导的氢和硅烷的配体辅助的杂环水解活化

  摘要：

  在二亚硝酰基rh络合物[Re（H）（NO）2（PR 3）2 ]（R = i Pr（1a），Cy（1b））中氢化物的提取提供了双核饱和化合物[Re 2（H）（ μ，η 2 -NO）（NO）3（PR 3）4 ] [巴4 “]（R =我PR，2A ; CY，图2b）或单核不饱和16电子衍生物[回复（NO）2（PR 3）2 ] [BAr 4 ']（R = i Pr，3a; Cy，3b）。在络合物2a，b中，金属中心通过亚硝酰基-亚硝酰基连接。配合物2和3与经典的双电子供体配体（例如CH 3 CN，CO，C 6 H 5 CHO和THF）反应，还与H 2和HSiEt 3反应。在后两种情况下，实现了氢氢键或氢硅键的杂合断裂。络合物2a，b和3a，b在H 2 / D 2的催化加扰中具有活性。在非常温和的条件下提供高清效果。在四甲基哌啶作为碱的存在下，这些络合物与H 2的反应产生[Re（H）（NO）{NOH

  DOI：

  10.1021/om010409c
• 作为产物：
  描述：

  [Re(nitrosyl)2(triisopropylphosphine)2(tetrahydrofuran)][B(3,5-(CF₃)2C₆H₃)4] 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Re(nitrosyl)2(triisopropylphosphine)2][tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate]
  参考文献：
  名称：

  亚硝基R配合物介导的氢和硅烷的配体辅助的杂环水解活化

  摘要：

  在二亚硝酰基rh络合物[Re（H）（NO）2（PR 3）2 ]（R = i Pr（1a），Cy（1b））中氢化物的提取提供了双核饱和化合物[Re 2（H）（ μ，η 2 -NO）（NO）3（PR 3）4 ] [巴4 “]（R =我PR，2A ; CY，图2b）或单核不饱和16电子衍生物[回复（NO）2（PR 3）2 ] [BAr 4 ']（R = i Pr，3a; Cy，3b）。在络合物2a，b中，金属中心通过亚硝酰基-亚硝酰基连接。配合物2和3与经典的双电子供体配体（例如CH 3 CN，CO，C 6 H 5 CHO和THF）反应，还与H 2和HSiEt 3反应。在后两种情况下，实现了氢氢键或氢硅键的杂合断裂。络合物2a，b和3a，b在H 2 / D 2的催化加扰中具有活性。在非常温和的条件下提供高清效果。在四甲基哌啶作为碱的存在下，这些络合物与H 2的反应产生[Re（H）（NO）{NOH

  DOI：

  10.1021/om010409c
• 作为试剂：
  描述：

  氢气 、 氘 在 [Re(nitrosyl)2(triisopropylphosphine)2][tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate] 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成 氢化氘
  参考文献：
  名称：

  亚硝基R配合物介导的氢和硅烷的配体辅助的杂环水解活化

  摘要：

  在二亚硝酰基rh络合物[Re（H）（NO）2（PR 3）2 ]（R = i Pr（1a），Cy（1b））中氢化物的提取提供了双核饱和化合物[Re 2（H）（ μ，η 2 -NO）（NO）3（PR 3）4 ] [巴4 “]（R =我PR，2A ; CY，图2b）或单核不饱和16电子衍生物[回复（NO）2（PR 3）2 ] [BAr 4 ']（R = i Pr，3a; Cy，3b）。在络合物2a，b中，金属中心通过亚硝酰基-亚硝酰基连接。配合物2和3与经典的双电子供体配体（例如CH 3 CN，CO，C 6 H 5 CHO和THF）反应，还与H 2和HSiEt 3反应。在后两种情况下，实现了氢氢键或氢硅键的杂合断裂。络合物2a，b和3a，b在H 2 / D 2的催化加扰中具有活性。在非常温和的条件下提供高清效果。在四甲基哌啶作为碱的存在下，这些络合物与H 2的反应产生[Re（H）（NO）{NOH

  DOI：

  10.1021/om010409c

文献信息

• Ligand controlled dioxygen oxidation of rhenium nitrosyl complexes
  作者：C. M. Frech、O. Blacque、H. W. Schmalle、H. Berke

  DOI：10.1039/b604858g

  日期：——

  cationic dinitrosyl bisphosphine rhenium(-I) complexes [Re(NO)2(PR3)2][BAr(F)4] (R = Cy 1a, R = (i)Pr 1b) gave the corresponding benzylidene complexes [Re=CH(C6H5)}(NO)2(PR3)2][BAr(F)4] (2a and 2b) in good yields. The treatment of 2b with dioxygen resulted in the oxidation of one of the nitrosyl ligands into the corresponding eta2-nitrito (3b) and nitrato complexes (4b) both in the solid state and

  向阳离子二亚硝酰基双膦to（-I）络合物[Re（NO）2（PR3）2] [BAr（F）4]的氯苯溶液中添加过量的苯基重氮甲烷（R = Cy 1a，R =（i） Pr 1b）以良好的产率得到了相应的亚苄基络合物[Re = CH（C6H5）}（NO）2（PR3）2] [BAr（F）4]（2a和2b）。用双氧处理2b会导致亚硝酰基配体之一在固态和溶液状态下均氧化为相应的eta2-亚硝基（3b）和亚硝酸根络合物（4b）。在三环己基膦衍生物2a的情况下，未观察到类似的转化。提出了2b与O2反应的机理，该机理基于对O2分子的初始SET和随后形成过氧亚硝酸盐配合物，然后形成双核mU-N2O4中间体。反过来，这将经历过氧键的裂变，得到3b。预期将3b转换为4b的相关步骤顺序。此外，对于固态的2b至3b和4b的表面拓扑化学反应，类似的机理似乎是合理的。通过对三甲基膦模型配合物[Re = CH }）（NO）2（PMe3）2]
• Reactivity of Cationic Dinitrosyl Bisphosphine Rhenium Complexes toward Acetylene: Base-Controlled Product Formation
  作者：C. M. Frech、A. Llamazares、O. Blacque、H. W. Schmalle、H. Berke

  DOI：10.1021/om9003412

  日期：2009.9.28

  Reactions of the dinitrosyl bisphosphine rhenium cations [Re(NO)(2)(PR3)(2)][BAr4F] (R = Cy 1a; R = iPr 1b [BAr4F](-) = tetrakis[(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate]) with acetylene yielded the alkvnyl (o-vinyl)hydroxylamido nitrosyl bisphosphine complexes [Re(CH=C(H)ONH)(C CH)-(NO)(PR3)(2)][BAr4F] (3a and 3b) in the absence of base, while in the presence of 2,6-di(tertbutyl)pyridine formation of the neutral alkynyl complexes (Re(C CH)(NO)(2)(PR3)(2)] (4a and 4b) was observed. A plausible mechanism is presented and supported by various NMR techniques, IR spectroscopy, and DFT calculations. Treatment of 4a and 4b with [H(OEt2)(2)][BAr4F] gave the corresponding vinylidene complexes [Re(C=CH2)(NO)(2)(PR3)(2)][BAr4F] (5a and 5b) in high yields, which only slowly convert into the alkynyl(o-vinyl)hydroxylamido nitrosyl bisphosphine complexes 3a and 3b when treated with a large excess of acetylene. Thiophenol or benzeneselenol underwent 1,2-additions onto the vinylidene ligands of 5a and 5b to yield the cationic Fischer-type carbene complexes [Re(C(XPh)CH3)(NO)(2)(PR3)(2)][BAr4F] (X = S 6a,b; X = Se 7a,b) quantitatively. X-ray diffraction studies were carried out oil 4b, 5b, and 7a.
• Reactions of [Re(NO)₂(PR₃)₂][BAr^F₄] complexes with phenylacetylene
  作者：C. M. Frech、A. Llamazares、M. Alfonso、H. W. Schmalle、H. Berke

  DOI：10.1023/b:rucb.0000041309.19570.1d

  日期：2004.5

  The reaction of [Re(NO)(2)(PR3)(2)][BAr4F] (R = cyclo-C6H13 (1a), Pr-i (1b); [BAr4F](-) = [B(3,5-(CF3)(2)C6H3)(4)]) with phenylacetylene in the presence of a non-nucleophilic base, like 2,6-bis(tert-butyl)pyridine (BTBP) or (BuOK)-O-t, affords the phenylethynyl complexes [Re(CdropCPh)(NO)(2)(PR3)(2)] (R = cyclo-C6H13 (2a); Pr-i (2b)) in moderate yields. In the absence of a base, complexes 1a and 1b are transformed into the compounds [Re(CdropCPh)(CH=C(Ph)ONH)(NO)(PR3)(2)][BAr4F] (3a and 3b, respectively). The structure of complex 3a was confirmed by X-ray diffraction analysis. The latter reaction is proposed to be initiated by deprotonation of the terminal alkyne H atom by the bent nitrosyl ligand followed by the subsequent 1,3-dipolar addition of the ReN(H)O moiety to phenylacetylene.