2-bromo-6-[2-(diphenylphosphinoyl)ethyl]pyridine | 1158054-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo-6-[2-(diphenylphosphinoyl)ethyl]pyridine
• CAS: 1158054-27-3
• 化学式: C₁₉H₁₇BrNOP
• 分子量: 386.228
• InChiKey: KFFNFBLJFRSDOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  29.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-6-[2-(diphenylphosphinoyl)ethyl]pyridine 、 9-菲硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以96%的产率得到2-[2-(diphenylphosphinoyl)ethyl]-6-(9-phenanthryl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  顺式、反式或两者：空间体积决定二聚钯配合物与桥连吡啶-磷烷配体的配位模式

  摘要：

  金属络合物中的配位模式严重依赖于金属周围的配体、所使用的前体以及合成过程中的条件。我们的目标是获得用于催化的带有吡啶-磷烷配体的钯化合物。因此，我们合成了配体 1a-d，它们的不同之处在于吡啶基部分的庞大芳基取代基。这些配体的钯配合物 6a-d 是不溶性的，并已通过各种技术进行表征，包括固态 NMR 和（对于 6a、b 和 d）单晶 X 射线衍射，表明形成了双金属配合物，其中两个配体跨越两个钯中心。这些中心周围的构型由配体的空间体积决定。在配合物 6c,d 中，配体带有最大的空间基团，两个中心都具有甲基和氯阴离子的反式构型。使用中等大小的吡啶基取代基，形成复合物 6b，在分子中具有一个顺式环绕和一个反式环绕的钯中心。这种络合以前从未被观察到。使用体积最小的配体，形成复合物 6a。根据所采用的合成条件，该复合物中的甲基和氯化物可以在两个钯原子处呈顺式构型，或显示独特的顺反式配位。

  DOI：

  10.1002/ejic.200800804
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-乙烯基吡啶 、 二苯基膦 在 potassium tert-butylate 、 sodium hypochlorite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 以91%的产率得到2-bromo-6-[2-(diphenylphosphinoyl)ethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  顺式、反式或两者：空间体积决定二聚钯配合物与桥连吡啶-磷烷配体的配位模式

  摘要：

  金属络合物中的配位模式严重依赖于金属周围的配体、所使用的前体以及合成过程中的条件。我们的目标是获得用于催化的带有吡啶-磷烷配体的钯化合物。因此，我们合成了配体 1a-d，它们的不同之处在于吡啶基部分的庞大芳基取代基。这些配体的钯配合物 6a-d 是不溶性的，并已通过各种技术进行表征，包括固态 NMR 和（对于 6a、b 和 d）单晶 X 射线衍射，表明形成了双金属配合物，其中两个配体跨越两个钯中心。这些中心周围的构型由配体的空间体积决定。在配合物 6c,d 中，配体带有最大的空间基团，两个中心都具有甲基和氯阴离子的反式构型。使用中等大小的吡啶基取代基，形成复合物 6b，在分子中具有一个顺式环绕和一个反式环绕的钯中心。这种络合以前从未被观察到。使用体积最小的配体，形成复合物 6a。根据所采用的合成条件，该复合物中的甲基和氯化物可以在两个钯原子处呈顺式构型，或显示独特的顺反式配位。

  DOI：

  10.1002/ejic.200800804

文献信息

• Nickel and Palladium Complexes of Pyridine-Phosphine Ligands Bearing Aromatic Substituents and Their Behavior as Catalysts in Ethene Oligomerization
  作者：Jitte Flapper、Piet W. N. M. van Leeuwen、Cornelis J. Elsevier、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1021/om9000378

  日期：2009.6.8

  chloride complexes coordinated in a square-planar fashion. Instead, binuclear species in which two ligands span two metal centers were observed for 6a−d, and an undefined mixture of complexes was obtained for 6e. In contrast to these neutral palladium complexes, the cationic methylpalladium complexes 7, lacking the chloride anion, appear as well-defined, monomeric complexes. When the nickel complexes 5a−d

  研制出具有一般结构2-芳基-6- [2-（二苯基膦基）乙基]吡啶的双齿吡啶膦配体1，其中的芳基为苯基（a），1-萘基（b），9-菲基（c），9-蒽基（d）和二茂铁基（e）。研究了这些取代基对配体的镍和钯配合物及其乙烯低聚行为的影响。在具有正方形平面包围的金属中心的物种中观察到最大的影响，而二氯化镍络合物5以单金属形式出现，四面体围绕着金属中心。对于以正方形-平面方式配位的甲基钯氯化物络合物，配体的经典结合方式是不可能的。相反，在6a - d观察到双核物种，其中两个配体跨越两个金属中心，对于6e则获得了不确定的配合物混合物。与这些中性钯配合物相反，缺少氯离子的阳离子甲基钯配合物7表现为定义明确的单体配合物。当镍配合物5a - d用MAO活化时，它们催化乙烯的低聚反应，最大转换频率为11×10每小时每摩尔镍3摩尔乙烯，而5e则没有活性。丁烯的选择性在93至97mol％之间，最大1-丁烯含量为9