2-[(1R,3R)-2-[2-[(1R,3R)-1,3-bis(2-carboxyphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-2-yl]phenyl]-3-(2-carboxyphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-1-yl]benzoic acid | 1430737-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[(1R,3R)-2-[2-[(1R,3R)-1,3-bis(2-carboxyphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-2-yl]phenyl]-3-(2-carboxyphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-1-yl]benzoic acid
• CAS: 1430737-65-7
• 化学式: C₄₆H₃₆N₄O₁₂P₂
• 分子量: 898.759
• InChiKey: CLJXEGVVOHYHMZ-BMGLKWEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  230
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1R,3R)-2-[2-[(1R,3R)-1,3-bis(2-carboxyphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-2-yl]phenyl]-3-(2-carboxyphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-1-yl]benzoic acid 在 N,N-二异丙基乙胺 、 [双(2-甲氧基乙基)胺]三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到2-[(1R,3R)-2-[2-[(1R,3R)-1,3-bis(2-carbonofluoridoylphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-2-yl]phenyl]-3-(2-carbonofluoridoylphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-1-yl]benzoyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  Bisdiazazaphospholanes库和铑催化的对映选择性加氢甲酰化反应的优化

  摘要：

  十二个手性双3,4-二氮杂正膦配体和六个烯烃底物（苯乙烯，乙酸乙烯酯，烯丙氧基叔丁基二甲基硅烷，（E）-1-苯基-1,3-丁二烯，2,3-二氢呋喃和2,5 -二氢呋喃）考察了空间体积对不对称加氢甲酰化（AHF）催化剂的活性和选择性的影响。对映体纯的二氮杂双膦烷四酰基氟与伯胺或仲胺的反应产生了一个小的四羧酰胺文库。对于所有六种底物，通过控制反应条件和双二氮杂膦烷配体，可实现最先进的性能（ee达到90％或更高，良好的区域选择性和高周转率）。对于非二氢呋喃底物，先前报道的配体（S，S）-2，通常是最有效的。但是，2,3-二氢呋喃（α-异构体/β-异构体比例高达3.8：1，α-异构体90％ee的最佳区域和对映选择性加氢甲酰化）和2,5-二氢呋喃（最高<1： 30α-异构体/β-异构体比率和95％ee（β-异构体）来自含有叔羧酰胺的双二氮杂膦。2，3-或2，5-二氢呋喃的加氢甲酰化产生一些β-甲酰基

  DOI：

  10.1021/jo400525w
• 作为产物：
  描述：

  丁二酰氯 、 1,2-二(膦酰基)苯 、 2,2'-(azinodimethylidyne)bis-benzoic acid 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以33%的产率得到2-[(1R,3R)-2-[2-[(1R,3R)-1,3-bis(2-carboxyphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-2-yl]phenyl]-3-(2-carboxyphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-1-yl]benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL DIAZAPHOSPHOLANE LIGANDS FOR ASYMMETRIC CATALYSIS
  [FR] NOUVEAUX LIGANDS DIAZAPHOSPHOLANE POUR CATALYSE ASYMETRIQUE

  摘要：

  这项发明涉及一种不对称氢甲酰化过程，其中一个原手性或手性烯烃在存在光学活性金属配体复合催化剂的情况下与一氧化碳和氢反应，产生一个光学活性醛或源自光学活性醛的产物。

  公开号：

  WO2006026489A1
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 一氧化碳 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 2-[(1R,3R)-2-[2-[(1R,3R)-1,3-bis(2-carboxyphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-2-yl]phenyl]-3-(2-carboxyphenyl)-5,8-dioxo-1,3,6,7-tetrahydro-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-a]pyridazin-1-yl]benzoic acid 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.14 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bisdiazazaphospholanes库和铑催化的对映选择性加氢甲酰化反应的优化

  摘要：

  十二个手性双3,4-二氮杂正膦配体和六个烯烃底物（苯乙烯，乙酸乙烯酯，烯丙氧基叔丁基二甲基硅烷，（E）-1-苯基-1,3-丁二烯，2,3-二氢呋喃和2,5 -二氢呋喃）考察了空间体积对不对称加氢甲酰化（AHF）催化剂的活性和选择性的影响。对映体纯的二氮杂双膦烷四酰基氟与伯胺或仲胺的反应产生了一个小的四羧酰胺文库。对于所有六种底物，通过控制反应条件和双二氮杂膦烷配体，可实现最先进的性能（ee达到90％或更高，良好的区域选择性和高周转率）。对于非二氢呋喃底物，先前报道的配体（S，S）-2，通常是最有效的。但是，2,3-二氢呋喃（α-异构体/β-异构体比例高达3.8：1，α-异构体90％ee的最佳区域和对映选择性加氢甲酰化）和2,5-二氢呋喃（最高<1： 30α-异构体/β-异构体比率和95％ee（β-异构体）来自含有叔羧酰胺的双二氮杂膦。2，3-或2，5-二氢呋喃的加氢甲酰化产生一些β-甲酰基

  DOI：

  10.1021/jo400525w

文献信息

• Highly Active, Regioselective, and Enantioselective Hydroformylation with Rh Catalysts Ligated by Bis-3,4-diazaphospholanes
  作者：Thomas P. Clark、Clark R. Landis、Susan L. Freed、Jerzy Klosin、Khalil A. Abboud

  DOI：10.1021/ja050148o

  日期：2005.4.1

  styrene, allyl cyanide, and vinyl acetate under mild pressures (20-500 psig of CO/H2) and temperatures (40-120 degrees C) reveals high activities and selectivities for all three substrates. At 60 degrees C and 500 psig syn gas, the best ligand provides outstanding regio- and enantioselectivities (styrene, 89% ee, b:l = 30:1; allyl cyanide, 87% ee, b:l = 4.8:1; vinyl acetate, 95% ee, b:l = 40:1) while

  由肼与邻甲酰基苯甲酸反应制得的肼与 1,2-二膦基苯和琥珀酰氯或邻苯二甲酰氯在约 2 小时内反应。30% 的产率得到在 2 和 5 位带有苯甲酸基团的外消旋-双-3,4-二氮杂膦。苯甲酸官能团与对映体纯胺的缩合得到非对映苯甲酰胺，其可通过快速色谱分离。在温和压力（20-500 psig 的 CO/H2）和温度（40-120 摄氏度）下，解析的双 3,4-二氮杂膦烷在 Rh 催化的苯乙烯、丙烯腈和醋酸乙烯酯的对映选择性加氢甲酰化中的应用显示出高三种底物的活性和选择性。在 60 摄氏度和 500 psig 合成气下，最好的配体提供了出色的区域选择性和对映选择性（苯乙烯，89% ee，b：l = 30:1；烯丙基氰化物，87% ee，b:l = 4.8:1；醋酸乙烯酯，95% ee，b:l = 40:1)，同时实现约的周转频率。3000 小时-1。
• Novel diazaphospholane ligands for asymmetric catalysis
  申请人：Landis Clark

  公开号：US20060069281A1

  公开（公告）日：2006-03-30

  This invention relates to asymmetric hydroformylation processes in which a prochiral or chiral olefin is reacted with carbon monoxide and hydrogen in the presence of an optically active metal-ligand complex catalyst to produce an optically active aldehyde or a product derived from an optically active aldehyde.

  本发明涉及不对称加氢甲酰化工艺，在该工艺中，亲手性或手性烯烃与一氧化碳和氢在光学活性金属-配体络合物催化剂存在下发生反应，生成光学活性醛或由光学活性醛衍生的产物。
• NOVEL DIAZAPHOSPHOLANE LIGANDS FOR ASYMMETRIC CATALYSIS
  申请人：THE DOW CHEMICAL COMPANY

  公开号：EP1781590B1

  公开（公告）日：2008-01-02
• US7189883B2
  申请人：——

  公开号：US7189883B2

  公开（公告）日：2007-03-13
• Libraries of Bisdiazaphospholanes and Optimization of Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydroformylation
  作者：Tyler T. Adint、Gene W. Wong、Clark R. Landis

  DOI：10.1021/jo400525w

  日期：2013.5.3

  is generally most effective. However, optimal regio- and enantioselective hydroformylation of 2,3-dihydrofuran (up to 3.8:1 α-isomer/β-isomer ratio and 90% ee for the α-isomer) and 2,5-dihydrofuran (up to <1:30 α-isomer/β-isomer ratio and 95% ee for the β-isomer) arises from bisdiazaphospholanes containing tertiary carboxamides. Hydroformylation of either 2,3- or 2,5-dihydrofuran yields some of the β-formyl

  十二个手性双3,4-二氮杂正膦配体和六个烯烃底物（苯乙烯，乙酸乙烯酯，烯丙氧基叔丁基二甲基硅烷，（E）-1-苯基-1,3-丁二烯，2,3-二氢呋喃和2,5 -二氢呋喃）考察了空间体积对不对称加氢甲酰化（AHF）催化剂的活性和选择性的影响。对映体纯的二氮杂双膦烷四酰基氟与伯胺或仲胺的反应产生了一个小的四羧酰胺文库。对于所有六种底物，通过控制反应条件和双二氮杂膦烷配体，可实现最先进的性能（ee达到90％或更高，良好的区域选择性和高周转率）。对于非二氢呋喃底物，先前报道的配体（S，S）-2，通常是最有效的。但是，2,3-二氢呋喃（α-异构体/β-异构体比例高达3.8：1，α-异构体90％ee的最佳区域和对映选择性加氢甲酰化）和2,5-二氢呋喃（最高<1： 30α-异构体/β-异构体比率和95％ee（β-异构体）来自含有叔羧酰胺的双二氮杂膦。2，3-或2，5-二氢呋喃的加氢甲酰化产生一些β-甲酰基