(1-(2,6-dimethylphenoxy)-4-methylpenta-2,3-dien-2-yl)-diphenylphosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (1-(2,6-dimethylphenoxy)-4-methylpenta-2,3-dien-2-yl)-diphenylphosphine oxide
• 化学式: C₂₆H₂₇O₂P
• 分子量: 402.473
• InChiKey: WLBMRSUCFFFZFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-(2,6-dimethylphenoxy)-4-methylpenta-2,3-dien-2-yl)-diphenylphosphine oxide 在 叔丁基过氧化氢 、 1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 、 碘 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到1-(2,6-dimethylphenoxy)-3-iodo-4-methylpent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  I2 / TBHP介导的烯丙基膦氧化物的C（sp2）-P发散裂解：取代基控制的区域选择性

  摘要：

  首次实现了由I 2 / TBHP介导的烯丙基膦氧化物的高区域选择性C（sp 2）-P（O）裂解。通过取代基调节的（Ph）C-P（O）或（丙二烯）C-P（O）裂解的发散途径导致形成4-碘-2--2-苯基-5 H -1,2-氧杂-分别是2-氧化物和α-碘烯酮衍生物。捕获实验和18个O同位素标记研究证实了通过自由基途径以及裂解苯基和二苯基膦氧化物部分的合理机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900334
• 作为产物：
  描述：

  2,6-dimethylphenyl propargyl ether 在 吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1-(2,6-dimethylphenoxy)-4-methylpenta-2,3-dien-2-yl)-diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  钯催化级联膦酰基烯丙基的C O裂解和CH H烯基化：3-烯基苯并[b]磷氧化物的一种快速方法

  摘要：

  首次建立了由氧化膦定向的次膦基烯丙二烯分子内环化反应。钯催化的分子内环化作用提供了前所未有的级联C-O裂解和将CH-H烯基化成新型3-烯基苯并[ b ]磷氧化物的方法，并具有宽基团耐受性和高区域选择性。对照实验和机理研究解释了C（sp 3）-OAr裂解和P = O定向C（sp 2）-H活化的顺序性能。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800103

文献信息

• Visible-Light-Driven α-Allenylic C–O Bond Cleavage and Alkenyl C–S Formation: Metal-Free and Oxidant-Free Thiolation of Allenyl Phosphine Oxides
  作者：Ling Zhang、Jie Zhu、Jing Ma、Lei Wu、Wei-Hua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03052

  日期：2017.12.1

  A visible-light photoredox cleavage of α-allenylic C–O bond and alkenyl C–S formation is disclosed for the first time. The thiolation of allenyl phosphine oxides with diaryl disulfides occurs smoothly in metal-free and mild conditions, affording novel S,P-bifunctionalized butadienes with moderate to excellent yields. Mechanistic studies explain the cleavage of a C(sp3)–O(Ar) bond in initiating a key

  首次公开了α-烯基碳氧键和烯基碳键形成的可见光光氧化还原裂解。烯丙基膦氧化物与二芳基二硫化物的硫醇化反应在无金属和温和的条件下平稳进行，从而以中等至极好的收率提供了新型的S，P-双官能化丁二烯。机理研究解释了在引发关键烯基自由基中间体时，C（sp 3）–O（Ar）键的裂解。
• Acetic Acid Mediated Sulfonylation of Allenylphosphine Oxides: Divergent Synthesis of Bifunctionalized 1,3-Butadienes and Allenes
  作者：Kai Luo、Ling Zhang、Jing Ma、Qiang Sha、Lei Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00813

  日期：2017.7.7

  An acetic acid-mediated sulfonylation of allenylphosphine oxides with sodium sulfinates is disclosed. This new methodology involves tandem (Ar)O–C(sp3) bond cleavage and C(sp2)/C(sp3)–SO2 formation toward divergent synthesis of sulfonyl- and phosphinyl-bifunctionalized 1,3-butadienes or allenes, depending on the substitution at the terminal carbon atoms of allenylphosphine oxides. The reaction mechanism

  公开了乙酸与亚磺酸钠的烯丙基膦氧化物的磺酸介导的磺酰化。这种新方法涉及串联（Ar）O–C（sp 3）键断裂和C（sp 2）/ C（sp 3）–SO 2形成，以合成磺酰基和次膦酰基双官能化的1,3-丁二烯或异戊二烯。取决于烯丙基膦氧化物在末端碳原子上的取代。通过酸加速的协同过程解释了反应机理。
• Cascade Alkynylation and Highly Selective Hydrogenation Catalyzed by Binaphthyl-Palladium Nanoparticles Accessing Phosphinyl (<i>Z</i>)-[3]Dendralenes
  作者：Yun-Tao Xia、Jin-Jin Wu、Cheng-Yun Zhang、Mao Mao、Yi-Gang Ji、Lei Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02287

  日期：2019.8.16

  cascade alkynylation and selective hydrogenation catalyzed by covalent binaphthyl-stabilized palladium nanoparticles has been established, providing a novel and highly efficient methodology for accessing Z and Z,Z-selective phosphinyl [3]dendralenes with broad functional group tolerance and good yields. This strategy achieves the first cascade reactions of alkynylation and hydrogenation with chemoselectivity

  已经建立了由共价双萘基稳定的钯纳米粒子催化的级联炔基化和选择性氢化，为获得具有宽泛的官能团耐受性和良好收率的Z和Z，Z选择性次膦酰基[3]树枝化烯提供了一种新颖而高效的方法。该策略实现了炔基化和氢化的第一个级联反应，其化学选择性受催化剂负载量的调节。
• Latent Radical Cleavage of α-Allenylic C–O Bonds: Potassium Persulfate Mediated Thiolation of Allenylphosphine Oxides
  作者：Lei Wu、Kai Luo、Ling Zhang、Kai Wei、Wen-Chao Yang

  DOI：10.1055/s-0037-1609835

  日期：2018.8

  P-bifunctionalized butadienes in moderate to excellent yields. A novel potassium persulfate (K2S2O8) mediated thiolation of allenylphosphine oxides with diaryl sulfides is disclosed. Mechanistic studies indicate that K2S2O8 homolyzes the diaryl sulfide to produce a thiyl radical (PhS•), which is followed by C–O bond cleavage of the allenylphosphine oxide under metal-free conditions, affording novel S,P-bifunctionalized

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 公开了新颖的过硫酸钾（K 2 S 2 O 8）介导的烯丙基膦氧化物与二芳基硫醚的硫醇化。机理研究表明，K 2 S 2 O 8使二芳基硫醚均一化，生成一个噻吩基（PhS •），然后在无金属条件下对烯丙基膦氧化物进行C–O键裂解，从而得到新颖的S，P-双官能化丁二烯，产率中等至优异。 公开了新颖的过硫酸钾（K 2 S 2 O 8）介导的烯丙基膦氧化物与二芳基硫醚的硫醇化。机理研究表明，K 2 S 2 O 8使二芳基硫醚均一化，生成一个噻吩基（PhS •），然后在无金属条件下对烯丙基膦氧化物进行C–O键裂解，从而得到新颖的S，P-双官能化丁二烯，产率中等至优异。
• Allenylphosphine Oxides as Starting Materials for the Synthesis of Conjugated Enynes: Boosting the Catalytic Performance by MOF Encapsulated Palladium Nanoparticles
  作者：Xiao-Dong Wang、Jin-Jin Wu、Xue Sun、Wen-Chao Yang、Jie Zhu、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.201800486

  日期：2018.9.17

  A direct coupling of allenylphosphine oxides and alkynes is disclosed here mediated by MOF encapsulated palladium nanocatalysts. The methodology using α‐allenyl ethers as starting materials provides a heterogeneous approach to generate tri‐conjugated enynes with medium to excellent yields. The reaction tolerates a variety of functional groups to afford a range of structurally diverse substituted conjugated

  本文公开了由MOF封装的钯纳米催化剂介导的烯丙基膦氧化物和炔烃的直接偶联。使用α的方法戊烯基醚作为起始原料提供了一种异种方法，可产生中等至极高收率的三共轭烯炔。该反应容许各种官能团，以提供一系列结构上不同的取代的共轭烯炔。MOF作为载体在Pd纳米颗粒的分散和稳定中起着重要作用。与均质系统相比，该优点还显示出稳定且高的TOF值以及有效的可重用性。还揭示了MOF催化剂的显着孔隙控制效果，这取决于MOF的尺寸，烯丙基膦氧化物，炔烃和烯炔烃的分子大小。得益于非均质方式，在保持高反应效率的情况下，进一步实现了MOF催化剂的成功再循环。