diphenylethanedione radical anion | 16827-94-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳香酮
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylethanedione radical anion
• 英文别名: benzil semidione radical anion；benzil radical anion；diphenylethanedione; radical anion
• CAS: 16827-94-4；134-81-6
• 化学式: C₁₄H₁₀O₂
• 分子量: 210.232
• InChiKey: VQKBBOCLDBPKAI-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  94-95 °C(lit.)
• 沸点：
  346 °C
• 密度：
  1,521 g/cm3
• 闪点：
  346-348°C
• 溶解度：
  <0.5g/l
• 介电常数：
  13.0（94℃）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• TSCA：
  Yes

制备方法与用途

制备方法

联苯甲酰可由苯甲醛与氰化钠缩合得苯偶姻，在硫酸铜存在下，用空气或硝酸氧化制得。

毒性

大鼠口服LD50为2710毫克/千克。

危害

苯偶酰可能对皮肤、眼睛和呼吸道产生刺激，接触后应立即进行清洗。使用和储存时应注意避免与氧化剂的接触。

化学性质 

联苯甲酰为黄色结晶，熔点95℃，有旋光性，相对密度1.23，沸点346-348℃，溶于乙醇、醚等有机溶剂，不溶于水，还原时生成二苯乙醇酮。

用途 

联苯甲酰可用于光敏剂、有机合成中间体、也可用作粘合剂等。

用途 

有机合成中间体，也用于杀虫剂。该品用作紫外线固化树脂（UV树脂）的光敏剂很有前途。联苯酰对紫外线敏化的波长范围广。苯偶姻在3400A以下，苯偶姻烷基醚在3900A以下。而联苯酰在4800A以下，可在很宽的波长区敏化，因此可用于厚膜树脂的固化，这是以前UA树脂敏化中所不具有的特性。而且固化后没有气味，故适于制作食品包装用的印刷油墨等。

用途 

用作医药中间体、紫外线固化树脂的光敏剂等

用途 

用作制药原料、有机合成中间体及紫外线固化剂，也用作杀虫剂。

生产方法 

由苯甲醛与氰化钠缩合得苯偶姻（安息香）后，再经硝酸氧化而得。这一工艺过程因产生亚硝酸气体而造成污染，反应激烈，需仔细操作。生产试剂联苯酰也有采用乙酸铜或硫酸铜的，例如，将4100g结晶硫酸铜、4000g吡啶及1600g水一起搅拌加热，然后加入1696g苯偶姻，加热反应2h，反应物变成深绿色，冷却后倾出硫酸亚酮-吡啶溶液。结晶用水洗涤后与10%盐酸共热。冷却后滤出结晶，可得1450g联苯酰。用空气或硝酸使苯偶姻氧化即得该品。将苯偶姻和硝酸（40%）加入反应锅，经4h慢慢升温至110℃，并保持反应1h。然后冷至40℃以下，甩滤、水洗，得联苯酰粗品。将粗品加水，用30%氢氧化钠调节pH至12，加热至100℃溶解，冷却后过滤，水洗得成品。收率95%以上。

类别

易燃固体

毒性分级

中毒

急性毒性

口服-小鼠 LD50: > 3000 毫克/公斤

刺激数据

眼睛-兔子 100 毫克/24小时 重度

可燃性危险特性

较易燃; 燃烧分解刺激烟雾

储运特性

通风低温干燥

灭火剂

干粉,泡沫,沙土,二氧化碳, 雾状水

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  联苯甲酰 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 diphenylethanedione radical anion
  参考文献：
  名称：

  光化学反应产生的电中性自由基和阴离子自由基的扩散

  摘要：

  通过瞬态光栅（TG）方法研究了酮在酒精溶剂中的光化学反应产生的中间自由基的扩散过程。通过控制酒精溶剂中氢氧化钠（NaOH）的浓度，选择性地生成苯乙酮，苯甲醛，黄酮，二苯甲酮和苯甲醚的电中性基团和阴离子基团。阴离子自由基，中性自由基和母体稳定分子的平移扩散常数（D）可以在相同条件下通过此方法成功地测量。发现中性和阴离子基团的扩散均慢于母体分子。D的值在广泛的溶剂粘度，溶质尺寸和温度范围内，对阴离子基团，中性基团和母体分子进行了详细比较。在任何条件下，带电自由基的D值与中性自由基的D值相似。就自由基的分子间电荷极化率而言，讨论了这种相似性的可能来源。

  DOI：

  10.1039/a706220f

文献信息

• Basic medium oxidation of aromatic α-hydroxy-ketones: A free radical mechanism
  作者：Virginia Gómez-Vidales、Marina Vargas、Iván Meléndez、Manuel Salmón、Carmen Sansón-O、I.P. Zaragoza、Mikhail Zolotukhin、Roberto Salcedo

  DOI：10.1016/j.molstruc.2009.10.022

  日期：2010.1

  to the interaction between the cis and trans-isomers with the molecules in the two solvents. We have defined the structure of the cis-isomer and for the first time we have described how the adduct between the cis-isomer and the solvent molecule, results in a stable conformer. This corresponds with the EPR results which indicated a significant difference between the cis and trans-isomers. Both the theoretical

  对安息香、茴香醚和地诺英在乙醇和 DMSO 中的氢氧化钠溶液以及它们相应的不同颜色的电离物质的 EPR 进行了系统研究。在所有情况下，EPR 都由对称光谱组成，这是由自由基阴离子产生的结果。此外，理论 DFT 方法被应用于研究自由基阴离子，揭示溶液颜色变化的原因，在安息香的情况下，发现与顺式和反式异构体与分子之间的相互作用有关。两种溶剂。我们已经定义了顺式异构体的结构，并首次描述了顺式异构体和溶剂分子之间的加合物如何产生稳定的构象异构体。这与 EPR 结果一致，表明顺式和反式异构体之间存在显着差异。理论和实验结果都激发了对溶液中顺式和反式异构体之间显着差异的类似描述。
• Time-resolved EPR study on the photochemical reactions of benzil
  作者：Masahiro Mukai、Seigo Yamauchi、Noboru Hirota

  DOI：10.1021/j100187a025

  日期：1992.4

  A time-resolved EPR (TREPR) study on the photochemical reactions of benzil in 2-propanol and benzene-triethylamine (TEA) mixed solvents is reported. The emissive signals observed in 2-propanol are assigned to the benzoyl and benzil ketyl radicals, and the absorptive one observed in benzene-TEA is assigned to the benzil anion radical. The reactions are considered to occur from higher excited triplet (T(n)) states through two-photon processes in 2-propanol but from the lowest excited triplet state through a one-photon process in benzene-TEA. TREPR studies are supplemented by optical studies including measurements of transient absorptions, phosphorescence quenching, and fluorescence quenching, whose results support the conclusion drawn from the EPR results. Possible polarization mechanisms to produce emissive signals are considered in detail. It is shown that the direct T1 --> T(n) excitation does not produce the inversion of the polarization regardless of the signs of the zero-field splitting of the T1 and T(n) states. It is then concluded that the emissive signals are due to the reaction from T(n) produced via the S(n) --> T(n) intersystem crossing process. It is also found that the rise of the chemically induced dynamic electron polarization signal of the ketyl radical in 2-propanol consists of fast and slow components. The time profile of the slow rise component strongly depends on the temperature, the concentration of benzil, the excitation laser power, and the oxygen addition. From the analysis of these dependences it is suggested that the free-pair radical-pair mechanism can account for the main features of the slow polarization.
• Savchenko, T. I.; Zubarev, V. E.; Yatsimirskii, A. K., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1989, vol. 25, # 3.1, p. 495 - 500
  作者：Savchenko, T. I.、Zubarev, V. E.、Yatsimirskii, A. K.

  DOI：——

  日期：——