1-碘十二碳-1-烯 | 66553-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 1-碘十二碳-1-烯
• 英文名称: (Z)-1-iodo-1-dodecene
• 英文别名: 1-iodododec-1-ene；(Z)-1-iodododec-1-ene
• CAS: 66553-45-5
• 化学式: C₁₂H₂₃I
• 分子量: 294.219
• InChiKey: CLEAYYZTUNNTKM-QXMHVHEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.45°C (estimate)
• 密度：
  1.2419 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-碘十二碳-1-烯 在 四(三苯基膦)钯 三正丁基氢锡 作用下， 反应 5.0h， 以82%的产率得到1-十二烯十二碳烯α-十二碳烯α-十二碳烯
  参考文献：
  名称：

  钯催化氢化三丁基锡对烯基卤化物的立体选择性加氢脱卤

  摘要：

  研究了在催化量的四（三苯基膦）钯存在下用氢化三丁基锡还原烯基卤化物。烯基碘化物在 25°C 下很容易与三丁基氢化锡反应，立体选择性地得到相应的烃。然而，烯基溴化物的反应在 25°C 时反应缓慢，需要在 75°C 下加热才能完成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.2593
• 作为产物：
  描述：

  1-十二炔 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 1-碘十二碳-1-烯
  参考文献：
  名称：

  Efficient Stereoselective Synthesis of All Geometrical Isomers of Heptadeca-11,13-dienes

  摘要：

  在白蚁Prorhinotermes simplex的角质质地的烃中先前已识别出的七十二碳-11,13-二烯的所有几何异构体1-4，根据Peterson-Hudrlik烯烃化学方法，使用erythro烯基-β-羟基硅烷（15和17）的syn和anti消除，高立体异构纯度地有效合成。这些（Z）-和（E）-烯基-β-羟基硅烷可从相应的（Z）-和（E）-十二碳烯基铜酸盐（14和16）的区域选择性开放（1R*，2S*）-1,2-环氧-1-三甲基硅基十五烷13获得。所得到的二烯1-4的立体异构纯度高于95%（13C NMR）。

  DOI：

  10.1135/cccc19971457

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Trimethylsilylmethylmagnesium-Promoted Radical Alkenylation of Alkyl Halides:  A Complement to the Heck Reaction
  作者：Walter Affo、Hirohisa Ohmiya、Takuma Fujioka、Yousuke Ikeda、Tomoaki Nakamura、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima、Yuki Imamura、Tsutomu Mizuta、Katsuhiko Miyoshi

  DOI：10.1021/ja061417t

  日期：2006.6.1

  A cobalt complex, [CoCl2(dpph)] (DPPH = [1,6-bis(diphenylphosphino)hexane]), catalyzes an intermolecular styrylation reaction of alkyl halides in the presence of Me3SiCH2MgCl in ether to yield beta-alkylstyrenes. A variety of alkyl halides including alkyl chlorides can participate in the styrylation. A radical mechanism is strongly suggested for the styrylation reaction. The sequential isomerization/styrylation

  钴络合物 [CoCl2(dpph)]（DPPH = [1,6-双（二苯基膦基）己烷]）在 Me3SiCH2MgCl 的醚中催化烷基卤化物的分子间苯乙烯基化反应，生成 β-烷基苯乙烯。包括烷基氯在内的多种烷基卤可以参与苯乙烯基化。强烈暗示了苯乙烯基化反应的自由基机制。环丙基甲基溴和 6-溴-1-己烯的顺序异构化/苯乙烯化反应提供了自由基机制的证据。钴配合物的晶体学和光谱研究表明，反应将从富电子（二膦）双（三甲基甲硅烷基甲基）钴（II）配合物的单电子转移开始，然后还原消除以产生 1,2-双（三甲基甲硅烷基）乙烷和(二膦)钴(I)络合物。[CoCl2(dppb)]（DPPB = [1,4-双（二苯基膦）丁烷]）催化剂和 Me3SiCH2MgCl 的组合通过自由基过程诱导 6-halo-1-己烯的分子内 Heck 型环化反应。另一方面，2-碘苯酚异戊二烯醚的分子内环化将以类似于传统钯催化转化的方式
• A facile preparation of alkenyl- and allenylmetallic compounds by means of iodine-metal exchange and their use in organic synthesis
  作者：Hiroshi Shinokubo、Hiroaki Miki、Toshiaki Yokoo、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00700-i

  日期：1995.10

  Stereospecific lithium-halogen exchange of alkenyl iodides was performed upon treatment with butyllithium in non-polar solvents such as hexane, benzene, and toluene at 25 °C to provide alkenyllithiums quantitatively with retention of the configuration. Metal-iodine exchange of allenyl iodides with n-BuLi, i-PrMgBr or Et2Zn was also performed effectively to afford the corresponding allenylmetallic reagents

  在非极性溶剂（如己烷，苯和甲苯）中于25°C用丁基锂处理后，进行烯基碘的立体定向锂-卤素交换，以定量提供具有构型保留的烯基锂。还有效地进行了烯基碘化物与n -BuLi ，i -PrMgBr或Et 2 Zn的金属-碘交换，从而提供了相应的烯基金属试剂。在金属试剂中加入羰基化合物可得到具有高区域选择性的均丙炔醇，收率很高。
• Synthesis of allyl vinyl silanes. Preparation of 12-(dimethylsila)squalene
  作者：Glenn D. Prestwich、Czesław Wawrzeńczyk

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95212-2

  日期：1989.1

  A general method for the preparation of mixed allyl vinyl dimethylsilanes uses the sequential coupling of two different alkenylmetallics to (chloromethyl)dimethylchlorosilane. This method is applied to synthesize the 12-dimethylsila analog of squalene.

  制备混合的烯丙基乙烯基二甲基硅烷的一般方法是将两种不同的烯基金属与（氯甲基）二甲基氯硅烷进行顺序偶联。该方法用于合成角鲨烯的12-二甲基硅氮类似物。
• Organic synthesis with reagents derived from 3R3SiMgMe and MnCl2
  作者：Keigo Fugami、Jun-ichi Hibino、Shigeki Nakatsukasa、Seijiro Matsubara、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86672-2

  日期：1988.1

  R3SiMgMe and MnCl2 are disclosed. (1) The manganese species reacted with terminal acetylenes to give 1,2-disilylated 1-alkenes. Mono- and bis(trimethylsilyl) acetylenes gave tri- and tetrasilylated ethenes, respectively, in good yields. Highly strained tetrakis(trimethylsilyl) ethene has now become easily accessible by this technique. (2) The reaction of alkenyl halides, alkenyl sulfides, and enol phosphates

  由3个当量衍生的试剂介导的合成上有用的反应。R 3 SiMgMe和MnCl 2的合成被披露。（1）锰与末端乙炔反应生成1,2-二甲硅烷基化的1-烯烃。单和双（三甲基甲硅烷基）乙炔分别以高收率得到三和四甲硅烷基化的乙烯。现在，通过这种技术可以轻松获得高应变四（三甲基甲硅烷基）乙烯。（2）链烯基卤化物，链烯基硫化物和烯醇磷酸盐与标题试剂的反应提供了高产率的乙烯基硅烷。该方法也适用于由烯丙基硫化物和醚合成烯丙基硅烷。（3）用锰试剂处理1，3-二烯提供了甲硅烷基化的烯丙基锰化合物，其以高的区域选择性加到羰基部分上。
• Homogeneous catalytic aminocarbonylation of 1-iodo-1-dodecene. The facile synthesis of odd-number carboxamides via palladium-catalysed aminocarbonylation
  作者：Attila Takács、Péter Ács、Roland Farkas、George Kokotos、László Kollár

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.022

  日期：2008.10

  Various amine nucleophiles including glycine methyl ester were used in the palladium-catalysed aminocarbonylation of (E)- and (Z)-1-iodo-1-dodecene. The substrates were synthesised from 1-dodecanal via the corresponding hydrazone, which was treated with iodine in the presence of tetramethylguanidine. The homogeneous catalytic aminocarbonylation resulted in the corresponding odd-number carboxamides

  在（E）-和（Z）-1-碘-1-十二碳烯的钯催化的氨基羰基化反应中使用了包括甘氨酸甲酯在内的各种胺亲核试剂。底物是通过相应的从1-十二指肠合成的，,在四甲基胍的存在下用碘处理。均相催化氨基羰基化以中等至良好的产率产生了相应的奇数羧酰胺。该反应伴随有一些在2-位具有三键的羧酰胺的形成。后者的产物是用仲胺如哌啶和吗啉以相对高的收率形成的，并被分离为纯化合物。