ethyl 2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate | 879324-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: 2-(4-fluoro-phenyl)-cyclopropanecarboxylic Acid Ethyl Ester
• CAS: 879324-63-7
• 化学式: C₁₂H₁₃FO₂
• mdl: MFCD27931261
• 分子量: 208.232
• InChiKey: KMFYGBAATKYLCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.184±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate 在 三氟乙酸 、 sodium nitrite 作用下， 反应 0.67h， 以83%的产率得到ethyl 5-(4-fluorophenyl)-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-芳基环丙烷羧酸的酯与亚硝酸的反应。芳基取代的3-乙氧基羰基-4,5-二氢异恶唑和3-乙氧基羰基异恶唑的合成

  摘要：

  2-芳基环丙烷羧酸的酯与原位产生的亚硝酸反应，将亚硝酰基阳离子区域选择性地插入环丙烷环中。根据底物/亚硝基化试剂的比例，反应进行以形成芳基取代的3-乙氧基羰基-4,5-二氢异恶唑或相应的异恶唑。起始2-芳基环丙烷羧酸酯的芳环中取代基的性质和位置影响反应速率，但对三元环上亚硝酰基阳离子的进攻的区域选择性没有影响。对于顺式和反式-2-芳基环丙烷羧酸的酯的2-和4-硝基苯基衍生物，注意到异构体底物的反应性对其立体化学和硝基在芳族环中的位置的依赖性。

  DOI：

  10.1007/s10593-009-0315-6
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ethyl 2-(4-fluorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUND FOR PREVENTING AND TREATING CORONAVIRUS INFECTION, CONJUGATE THEREOF AND METHOD THEREFOR
  [FR] COMPOSÉ POUR PRÉVENIR ET TRAITER UNE INFECTION À CORONAVIRUS, CONJUGUÉ DE CELUI-CI ET MÉTHODE ASSOCIÉE
  [ZH] 用于预防和治疗冠状病毒感染的化合物及其偶联物和方法

  摘要：

  涉及一种式I所示的化合物或其立体异构体、溶剂化物、水合物、前药、稳定的同位素衍生物、偶联物及药学上可接受的盐；上述化合物和药物偶联物具有很好地抑制SARS-CoV-2冠状病毒3CL蛋白酶的活性，能够用于预防和治疗SARS-CoV-2冠状病毒感染引起的肺炎。

  公开号：

  WO2023125846A1

文献信息

• A transition-metal-free & diazo-free styrene cyclopropanation
  作者：Ana G. Herraiz、Marcos G. Suero

  DOI：10.1039/c9sc02749a

  日期：——

  An operationally simple and broadly applicable novel cyclopropanation of styrenes using gem-diiodomethyl carbonyl reagents has been developed. Visible-light triggered the photoinduced generation of iodomethyl carbonyl radicals, able to cyclopropanate a wide array of styrenes with excellent chemoselectivity and functional group tolerance. To highlight the utility of our photocyclopropanation, we demonstrated

  已经开发出一种操作简单且广泛适用的新型苯乙烯环丙烷化反应，该反应使用偕二碘甲基羰基试剂。可见光触发光诱导产生碘甲基羰基自由基，能够使多种苯乙烯环丙烷化，具有优异的化学选择性和官能团耐受性。为了突出我们的光环丙烷化的实用性，我们展示了生物分子衍生物的后期功能化。
• Soluble Polymer-Supported Ruthenium Porphyrin Catalysts for Epoxidation, Cyclopropanation, and Aziridination of Alkenes
  作者：Jun-Long Zhang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol0259138

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] Attachment of poly(ethylene glycol) (PEG) to ruthenium porphyrin via a covalent etheric bond gives soluble polymer-supported ruthenium catalysts 3-5. These catalysts exhibit high reactivity and selectivity toward alkene epoxidation with 2,6-dichloropyridine N-oxide and alkene cyclopropanation with diazo compounds. The application of these catalysts in the synthesis of unstable

  [反应：见正文]聚乙二醇（PEG）通过共价醚键连接到钌卟啉上，得到了可溶性聚合物负载的钌催化剂3-5。这些催化剂对用2，6-二氯吡啶N-氧化物进行的烯烃环氧化和用重氮化合物进行的烯烃环丙烷化表现出高反应性和选择性。已经证明了这些催化剂在不稳定有机化合物的合成中的应用。
• A General Mechanism for the Copper- and Silver-Catalyzed Olefin Aziridination Reactions: Concomitant Involvement of the Singlet and Triplet Pathways
  作者：Lourdes Maestre、W. M. C. Sameera、M. Mar Díaz-Requejo、Feliu Maseras、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/ja307229e

  日期：2013.1.30

  singlet surfaces, which induce the direct formation of the aziridines, and stereochemistry of the olefin is retained. In the case of copper, a radical intermediate is formed, and this intermediate constitutes the starting point for competition steps involving ring-closure (through a MECP between the open-shell singlet and triplet surfaces) or carbon-carbon bond rotation, and explains the loss of stereochemistry

  从机理的角度研究了由带有氢三(吡唑基)硼酸盐 (Tp(x)) 配体的铜和银配合物催化的烯烃氮丙啶化反应。进行了几种机械探针反应，特别是对取代苯乙烯的竞争实验、烯烃的立体特异性、自由基抑制剂的作用以及自由基时钟的使用。这些实验的数据似乎是矛盾的，因为它们不完全支持先前报道的协同或逐步机制。但是理论计算提供了银和铜系统与不同烯烃的反应曲线，以满足所有实验数据。根据我们从实验和理论研究中收集到的信息，我们提出了一个机械建议。在所有情况下，该反应开始于形成具有某些自由基特性的金属 - 氮烯物种，因此氮丙啶化反应通过自由基机制进行。然而，基于银的系统在三线态和封闭壳单线态表面之间具有最小能量交叉点 (MECP)，这会导致氮丙啶的直接形成，并且保留了烯烃的立体化学。在铜的情况下，形成了自由基中间体，该中间体构成了涉及闭环（通过开壳单线态和三线态表面之间的 MECP）或碳 - 碳键旋转的竞争步骤的起点，
• A RuII–N-heterocyclic carbene (NHC) complex from metal–metal singly bonded diruthenium(I) precursor: Synthesis, structure and catalytic evaluation
  作者：Arup Sinha、Prosenjit Daw、S.M. Wahidur Rahaman、Biswajit Saha、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.11.003

  日期：2011.3

  oxidative cleavage of the metal–metal singly-bonded diruthenium(I) precursor [Ru2(CO)4(CH3CN)6(OTf)2] with 1,8-naphthyridine functionalized NHC precursor 1-benzyl-3-(5,7-dimethyl-1,8-naphthyrid-2-yl)imidazolium bromide (BIN·HBr) at room temperature. Compound 1 catalyzes transfer hydrogenation of ketones to alcohols, and carbene-transfer from ethyl diazoacetate to a variety of substrates. It is shown to

  的单核钌（II）-N杂环卡宾（NHC）络合物的[Ru II（CO）2（κ 2 C，N-BIN）（H 2 O）BR] [光学传递函数]（OTF =三氟甲磺酸）（1）已通过将金属-金属单键合的二钌（I）前体[Ru 2（CO）4（CH 3 CN）6（OTf）2 ]与1,8-萘啶官能化的NHC进行氧化裂解以高收率合成在室温下将前体1-苄基-3-（5,7-二甲基-1,8-萘基-2-基）溴化咪唑鎓（BIN·HBr）制成。化合物1催化将酮加氢转移成醇，以及将卡宾从重氮乙酸乙酯转移到各种底物上。它被证明是将卡宾插入醇和胺的O–H和N–H键的出色催化剂。
• Site-Directed Anchoring of an N-Heterocyclic Carbene on a Dimetal Platform: Evaluation of a Pair of Diruthenium(I) Catalysts for Carbene-Transfer Reactions from Ethyl Diazoacetate
  作者：Biswajit Saha、Tapas Ghatak、Arup Sinha、S. M. Wahidur Rahaman、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1021/om200142p

  日期：2011.4.11

  utilities of the BArF (tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate) salts of these compounds are evaluated toward carbene-transfer reactions from ethyl diazoacetate including aldehyde olefination, cyclopropanation, and X−H (X = O, N) insertions. 1-BArF is clearly shown to be the superior catalyst. DFT calculations are undertaken to understand the influence of NHC binding on the electronic structures of the

  在金属-金属单键合的二钌（I）平台上实现萘啶官能化的N-杂环卡宾（NHC）的定点锚固。用乙腈中的Ru 2（CH 3 COO）2（CO）4室温处理1-异丙基-3-（5,7-二甲基-1,8-萘-2-基）咪唑溴化铵（PIN·HBr）得到的不支持的化合物的Ru 2（CO）4（κ 2 ç 2，N 1 -pin）2溴2（1）。NHC配体的明智改变导致桥接化合物Ru 2（CO）4（CH 3 COO）（μ2 -κ 2 Ç 2，N 1 -bin）能Br（2）（BIN = 1-苄基-3-（3-苯基-1,8- naphthyrid -2-基）咪唑-2-亚基）。X射线分析显示，每个钌在赤道位点上的PIN螯合结合为1，而跨越二钌核心的BIN的桥螯合物结合为2。对这些化合物的BAr F（四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸酯）盐的催化效用进行了评估，以进行重氮乙酸乙酯的卡宾转移反应，包括醛烯化，环丙烷化和XH（X =